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metales alcalinos

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TRABAJO PRÁCTICO N°5: METALES DEL BLOQUE s

Los elementos del grupo 1 son llamados metales alcalinos y los del grupo 2 metales alcalinotérreos. Se encuentran comúnmente en minerales y en aguas naturales en forma de cationes. Algunos de estos elementos son constituyentes de los fluidos biológicos como la sangre. Los metales más baratos, como el litio, sodio, potasio y calcio son usados como agentes reductores en soluciones no acuosas. Los números de oxidación característicos son +1 para los metales alcalinos y +2 para los alcalino-térreos.

Grupo I: Metales alcalinos
Metal alcalino litio sodio potasio rubidio cesio francio Li Na K Rb Cs Fr símbolo configuración electrónica [He]2s1 [Ne]3s1 [Ar]4s1 [Kr]5s1 [Xe]6s1 [Rn]7s1

Apariencia: todos los elementos son metales plateados cuya superficie se empaña por oxidación. Son tan blandos que pueden cortarse con un cuchillo. Reactividad: son metales altamente reactivos. La reactividad aumenta del Li al Cs. Obtención: estos elementos son demasiado reactivos para que se encuentren libres en la naturaleza. El más abundante es el Na que se encuentra como NaCI (sal común) en el agua de mar y en las salinas. El K se encuentra distribuido en minerales como el KCI (silvina), pero también se extrae del agua de mar. Los metales alcalinos son tan reactivos que no pueden ser desplazados por otro elemento, por lo cual se aíslan por electrólisis de sus sales fundidas. Propiedades físicas: son metales blandos, de bajo punto de fusión y de ebullición. Tienen bajas densidades (el Li, Na y K son menos densos que el agua), bajas entalpías estándar de fusión y de vaporización. Dado que sólo un electrón está disponible por átomo, presentan un enlace metálico relativamente débil. Se pueden identificar por su coloración a la llama. Los radios iónicos son mucho menores que los correspondientes radios atómicos.

Figura 5.1: estructura cristalina de los metales alcalinos a 25 °C y 1 bar.

5.1

Los potenciales de reducción estándar para los metales sugieren que son capaces de ser oxidados por el agua: 1 M  s   H 2 O  l   M  ac   OH− ac   H 2  g  2 Esta reacción es muy rápida y tan exotérmica para el sodio y los metales más pesados que el hidrógeno puede encenderse. favoreciendo la oxidación. ya que una vez fundidos la superficie metálica se expone más rápidamente y la velocidad de la reacción se incrementa. En la figura 5. Esta uniformidad se puede analizar considerando el siguiente ciclo termoquímico: Figura 5. El vigor de esta reacción está asociado con el bajo punto de fusión de los metales.3 se comparan los ciclos para dos de los metales alcalinos.3: ciclo termoquímico (entalpías en kJ/mol) para la oxidación de Li y Cs. 5. Las entalpías de sublimación y las energías de ionización decrecen en el grupo. Los potenciales de reducción estándar varían entre -2. cuanto más pequeño es el catión es más polarizante. lo cual desfavorece la oxidación. pueden reducir al oxígeno. para la Recordar que la relación entre el potencial estándar de un electrodo y el cambio en la energía libre de Gibbs está dada por ∆G0 = -nFε0.Propiedades químicas: son fuertes agentes reductores. por lo cual la entalpía de hidratación disminuye al aumentar el tamaño de los iones. Figura 5.7 y -3 V. Sin embargo.2 . donde F es la constante de Faraday y n es el número de moles de electrones que participan en la reacción de óxido-reducción. amonio e hidrógeno. cloro. por lo cual reaccionan con el aire.2: ciclo termoquímico oxidación de un metal.

Los hidróxidos son sólidos iónicos cristalinos de fórmula MOH. también como producto principal. magnesita (MgCO 3). Propiedades físicas: son más duros. El Na2CO3 se puede obtener por el proceso Solvay. Son delicuescentes. Grupo II: Metales alcalino-térreos Metal alcalino-térreo berilio magnesio calcio estroncio bario radio símbolo Be Mg Ca Sr Ba Ra configuración electrónica [He]2s2 [Ne]3s2 [Ar]4s2 [Kr]5s2 [Xe]6s2 [Rn]7s2 Apariencia: son todos metales de color plateado-blanquecino. dolomita (MgCO3. Forman óxidos iónicos sólidos de composición M2O al arder en aire. Reactividad: son metales altamente reactivos. cloruro y carbonato de sodio.3 . El Na forma el peróxido Na2O2 como producto principal y el K forma el superóxido KO2.4: estructura cristalina de Be (A) y Ca (B) a 25 °C y 1 bar. Se pueden caracterizar por su coloración a la llama. Los productos industriales más importantes del grupo son el hidróxido.2H2O). Obtención: son elementos abundantes en la corteza terrestre. pero no en su forma elemental. El NaOH se obtiene por electrólisis de salmuera fundida en una celda con cátodo de acero y ánodo de titanio. más densos y poseen mayor punto de fusión que los metales alcalinos. excepto el LiOH. pero gradualmente se está reemplazando por la purificación del carbonato a partir de sus minerales.Compuestos binarios: los metales alcalinos tienen número de oxidación 0 y +1.CaCO3). piedra caliza (CaCO3) y yeso (CaSO4. sino en minerales como carnalita (cloruro de magnesio y potasio). Solamente el Mg se produce en gran escala por extracción del agua de mar. pero menos que los metales del grupo I. por lo cual todos sus compuestos comunes poseen al ión M+. debido principalmente a la presencia de 2 electrones de valencia por átomo que producen un enlace metálico más fuerte. Figura 5. 5.

Forman óxidos básicos de fórmula general MO. especialmente en su relación con el cilco del carbono. A temperatura ambiente son protegidos por una delgada capa de óxido y por lo tanto son estables al aire. PROBLEMAS METALES ALCALINOS 1. El Mg presenta semejanza diagonal con el Li. 3.Completar la siguiente tabla: 5.4 . 2. Figura 5.5: ciclo del calcio. En todos sus compuestos poseen número de oxidación +2 y son en su mayoría iónicos.¿ Por qué los metales alcalinos son blandos y volátiles? 4.Propiedades químicas: son poderosos reductores.Explicar por qué aumenta la reactividad química de los metales desde el Li al Cs. con excepción del BeCl2. Forman haluros iónicos.Escribir las ecuaciones de preparación de los siguientes metales: Na. K y Cs.

0 554.70 756.10 350.0 411. la energía reticular (U0) y el calor de formación (∆Hf ) son termodinámicamente negativas y la energía de sublimación (∆HS).0 77.90 715.40 270.40 74.30 616.0 442. ¿Qué factores son importantes para establecer los calores de formación en orden ascendente dentro de cada grupo de haluros? kJ/mol a 298 K ∆HS 160.0 568.40 928.10 786.90 802.80 666.60 Cs -∆Hf U0 F 328.0 617.20 418.6 95.10 M Li X Ea 1/2 D -∆Hf U0 107.0 575.0 671.30 860.5 .0 Br 324.0 402.0 327.50 686. 6.40 784.Explicar algunas propiedades que distingan al Li de los otros metales del grupo.0 389.70 375.10 730.0 394.80 Na -∆Hf U0 89.0 644.60 826.90 615.0 Cl 348.0 361.8 119.00 568.0 393.00 592.90 Rb -∆Hf U0 76.0 430.60 408.70 K -∆Hf U0 82.80 495.0 549.0 5.0 435.90 1047.0 328.Li propiedades físicas reacción a la llama reacción con aire en frío reacción con aire en caliente reacción con agua óxidos hidróxidos nitruros cloruros sulfato (VI) nitrato (VI) carbonato Na K Rb metales blandos y volátiles Cs no forman nitruros 5.0 288.80 672.0 I 295.70 I 520.Comparar los datos termodinámicos de los haluros de álcali de la siguiente tabla. la energía de ionización (I) y la energía de disociación (1/2 D) son termodinámicamente positivas.40 735. donde la afinidad electrónica (Ea).0 337.

6 . Al finalizar se encuentra una disminución de 4 g en el ánodo de un coulombímetro de cobre. la masa y el volumen de cloro e hidrógeno obtenidos. Calcular el rendimiento de la electrólisis.3 g.2.Los complejos más notables de los cationes del grupo 1 se forman con ligandos polidentados como los siguientes: éter 18-corona-6 criptato 2. La cantidad de hidróxido de sodio formado es de 4. 8.7.Se realiza una electrólisis de una solución acuosa de NaCl durante varias horas.1 criptato 2.2.2 Observar la siguiente figura y comentar la estabilidad de estos complejos con ligandos criptato: Gráfico del logaritmo de la constante de formación (K1) en agua de los complejos de metales alcalinos con criptatos versus el radio del catión. 5.¿ Por qué el LiF es casi insoluble en agua mientras que el LiCl es soluble en agua y en acetona? 9.

Comentar estas relaciones diagonales ¿Estará el Mg2+ más estrechamente relacionado con el Sc3+ o con el Ga3+? ¿Por qué? 4.El Kps del CaF2 es 2. 5.Completar una tabla para los metales alcalino-térreos similar a la propuesta en el problema 4 de metales alcalinos. Se tiene una solución 10-4 M en ion fluoruro y 10-6 en ion carbonato y se agrega cloruro de calcio.Los elementos Li-Mg.METALES ALCALINO-TÉRREOS 1.El ligando que forma los complejos más importantes con estos metales es el EDTA4 . 5. 12.Describir las etapas necesarias para la obtención de Mg metálico a partir del agua de mar. 7.En el grupo explicar cómo varía la solubilidad de: a) los hidróxidos b) los cloruros c) los sulfatos. 8.7 . 2.Dibujar las estructuras del BeCl2 y CaCl2 en estado sólido. Na-Ca y Be-Al están estrechamente relacionados debido a la relación diagonal.En el grupo explicar cómo varía la estabilidad térmica de los carbonatos.9x10-9. ¿Cuál de las dos sales precipita primero? 10.En cada uno de los siguientes pares.¿Cuál es el origen principal del "agua dura"? ¿Por qué los polifosfatos son detergentes tan útiles? 9. cuál compuesto se espera que sea: a) más iónico: CaCl2 o MgCl2 b) más covalente (reglas de Fajans): MgCl2 o BeCl2.7x10-10 y el del CaCO3 6.¿ Por qué los metales tienen puntos de fusión más altos que los metales alcalinos? 3.: Ordenar los cationes de los metales de acuerdo con la estabilidad de los complejos que forman con este ligando.Describir las reacciones químicas causantes de la formación de cuevas de calizas y de estalactitas y estalagmitas. 11. 6.

.. POR LO TANTO TOMAR UNA PEQUEÑA CANTIDAD (ALGO MAYOR QUE UN GRANO DE ARROZ) TRABAJAR CON PINZA Y AGREGAR A UN VASO DE PRECIPITADOS QUE CONTENGA AGUA HASTA UN CENTÍMETRO DE ALTURA...... Encender el mechero Bunsen regulando la entrada de aire de tal forma de obtener una llama parecida a la de la figura..... B) COLORACIÓN A LA LLAMA Los metales tienen la propiedad al ser ionizados en una fuente de calor intenso de dar una coloración específica a la llama.............................. Ecuación química: ................................... Tomar nota de los colores observados...................... tratando de quitarle cualquier sólido adherido........ acercándola a la zona de fusión.................. Tomar una punta de espátula de la muestra asignada......................... Verificar que no dé coloración a la llama....... Completada la reacción retirar 2 ml con una pipeta....................................... Si hubiera coloración..... Observaciones: ..... acercarla al mechero Bunsen en la base de la llama y luego elevarla gradualmente hasta la zona de fusión......... colocarlos en un tubo de ensayos y agregar una gota de fenolftaleína............ limpiarla con ácido clorhídrico diluido......... 5..................LABORATORIO A) REACCIÓN DEL SODIO CON EL AGUA EL TRABAJO CON SODIO ES MUY PELIGROSO.......... Observar....... Esta ionización produce un espectro de líneas características... Limpiar cuidadosamente una espátula metálica...8 ..

Dejar decantar y medir el pH de la solución límpida sobrenadante utilizando un peachímetro previamente calibrado. 5536.162 5778. 5896 7665. 7669 6.9 . 5425. Asumiendo que ambos hidróxidos disueltos se han ionizado totalmente. Proceder de igual manera con óxido de calcio. agitar durante 10 minutos.Completar el siguiente cuadro buscando en la bibliografía la información faltante: ELEMENTO Na K Li Ca Ba Sr LONGITUD DE ONDA (Å) 5890.1 g de óxido de magnesio a 100 cm3 de agua destilada hervida y fría.708 6. completar la siguiente tabla: HIDRÓXIDO Mg(OH)2 Ca(OH)2 ECUACIÓN QUÍMICA pH pOH Kps calculado 5. 5137 6.870 COLOR NÚMERO DE MUESTRA COLOR OBSERVADO ELEMENTO QUE CONTIENE C) SOLUBILIDADES RELATIVAS DE HIDRÓXIDOS ALCALINO-TÉRREOS Agregar 0. 3319.

El conductímetro proporciona directamente el valor de κ en µS cm-1 corregido a 20 °C. La relación entre la separación de los electrodos y el área de los mismos. La celda del conductímetro es muy delicada. Para los cálculos que se desean realizar es más significativo expresar los datos obtenidos en función de la conductividad molar Λ (unidades S cm2 mol-1) definida como la conductividad de un volumen de solución en el cual está contenido un mol de electrólito: 1000 K = c donde c es la molaridad de la solución. Como la conductividad depende de la temperatura.Cálculos: Conclusiones: D) SOLUBILIDADES RELATIVAS DE SULFATOS ALCALINO-TÉRREOS Se puede emplear el método de medición de conductividad de una solución para determinar la concentración de una solución saturada de una sal poco soluble que no sufre hidrólisis. La conductividad eléctrica se da generalmente en términos de la conductividad específica κ (unidades Ω-1 cm-1) definida como la recíproca de la resistencia R (en Ω. l/A es llamada constante de la celda y es 1 cm-1. La conductividad depende de la concentración de la solución y de las movilidades de los iones presentes. ohm) del cuerpo homogéneo de sección A (en cm2) y longitud l (en cm): 1 l K = RA La unidad del sistema internacional para la recíproca del ohm es el siemens (1S ≡ 1 Ω−1). 5. referir todos los resultados a esta temperatura.10 . llamado conductímetro que posee una celda de inmersión de vidrio con electrodos de platino recubiertos con negro de platino coloidal. sin tocar los electrodos. En el laboratorio se cuenta con un instrumento para realizar mediciones de conductividad. De la misma manera que los conductores metálicos las soluciones electrolíticas obedecen la ley de Ohm. por lo cual debe limpiarse enjuagando con agua de conductividad.

... Restar la conductividad del agua empleada a la conductividad de la solución saturada.1 g de sulfato de calcio pulverizado a 100 cm3 de agua desionizada. expresada en moles por litro.. por lo tanto es posible definir la conductividad molar a dilución infinita Λ0. c: 1000 K c= 0 Teniendo el valor de la solubilidad. Proceder de igual manera con sulfato de bario.00 160... Agregar 0. Calcular la solubilidad de la sal...00 Utilizando un conductímetro. como la suma de las conductividades de los iones por separado:  −  0 = 0  0 − SO 2 4 ión λ0 (S cm2 mol-1) a 20 °C Ca2+ 119. Dejar decantar y medir la conductividad de la solución límpida sobrenadante utilizando. agitar durante 10 minutos. (µS cm-1) SULFATO CaSO4 BaSO4 ECUACIÓN QUÍMICA κ (µS cm-1) c (M) Kps calculado Cálculos: Conclusiones: 5.. calcular el valor de Kps...Para soluciones muy diluidas los iones actúan de forma completamente independiente. κ agua desionizada: . determinar la conductividad específica del agua empleada para preparar las soluciones.00 Ba2+ 126.11 .

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