TRABAJO PRÁCTICO N°5: METALES DEL BLOQUE s

Los elementos del grupo 1 son llamados metales alcalinos y los del grupo 2 metales alcalinotérreos. Se encuentran comúnmente en minerales y en aguas naturales en forma de cationes. Algunos de estos elementos son constituyentes de los fluidos biológicos como la sangre. Los metales más baratos, como el litio, sodio, potasio y calcio son usados como agentes reductores en soluciones no acuosas. Los números de oxidación característicos son +1 para los metales alcalinos y +2 para los alcalino-térreos.

Grupo I: Metales alcalinos
Metal alcalino litio sodio potasio rubidio cesio francio Li Na K Rb Cs Fr símbolo configuración electrónica [He]2s1 [Ne]3s1 [Ar]4s1 [Kr]5s1 [Xe]6s1 [Rn]7s1

Apariencia: todos los elementos son metales plateados cuya superficie se empaña por oxidación. Son tan blandos que pueden cortarse con un cuchillo. Reactividad: son metales altamente reactivos. La reactividad aumenta del Li al Cs. Obtención: estos elementos son demasiado reactivos para que se encuentren libres en la naturaleza. El más abundante es el Na que se encuentra como NaCI (sal común) en el agua de mar y en las salinas. El K se encuentra distribuido en minerales como el KCI (silvina), pero también se extrae del agua de mar. Los metales alcalinos son tan reactivos que no pueden ser desplazados por otro elemento, por lo cual se aíslan por electrólisis de sus sales fundidas. Propiedades físicas: son metales blandos, de bajo punto de fusión y de ebullición. Tienen bajas densidades (el Li, Na y K son menos densos que el agua), bajas entalpías estándar de fusión y de vaporización. Dado que sólo un electrón está disponible por átomo, presentan un enlace metálico relativamente débil. Se pueden identificar por su coloración a la llama. Los radios iónicos son mucho menores que los correspondientes radios atómicos.

Figura 5.1: estructura cristalina de los metales alcalinos a 25 °C y 1 bar.

5.1

5. Los potenciales de reducción estándar para los metales sugieren que son capaces de ser oxidados por el agua: 1 M  s   H 2 O  l   M  ac   OH− ac   H 2  g  2 Esta reacción es muy rápida y tan exotérmica para el sodio y los metales más pesados que el hidrógeno puede encenderse. Figura 5. pueden reducir al oxígeno.3 se comparan los ciclos para dos de los metales alcalinos.2 . El vigor de esta reacción está asociado con el bajo punto de fusión de los metales. por lo cual reaccionan con el aire.2: ciclo termoquímico oxidación de un metal.7 y -3 V. cloro. Sin embargo. donde F es la constante de Faraday y n es el número de moles de electrones que participan en la reacción de óxido-reducción.3: ciclo termoquímico (entalpías en kJ/mol) para la oxidación de Li y Cs. amonio e hidrógeno. lo cual desfavorece la oxidación. cuanto más pequeño es el catión es más polarizante.Propiedades químicas: son fuertes agentes reductores. Las entalpías de sublimación y las energías de ionización decrecen en el grupo. Los potenciales de reducción estándar varían entre -2. Esta uniformidad se puede analizar considerando el siguiente ciclo termoquímico: Figura 5. para la Recordar que la relación entre el potencial estándar de un electrodo y el cambio en la energía libre de Gibbs está dada por ∆G0 = -nFε0. ya que una vez fundidos la superficie metálica se expone más rápidamente y la velocidad de la reacción se incrementa. por lo cual la entalpía de hidratación disminuye al aumentar el tamaño de los iones. favoreciendo la oxidación. En la figura 5.

El Na forma el peróxido Na2O2 como producto principal y el K forma el superóxido KO2. Los productos industriales más importantes del grupo son el hidróxido. cloruro y carbonato de sodio. por lo cual todos sus compuestos comunes poseen al ión M+. piedra caliza (CaCO3) y yeso (CaSO4.4: estructura cristalina de Be (A) y Ca (B) a 25 °C y 1 bar. Grupo II: Metales alcalino-térreos Metal alcalino-térreo berilio magnesio calcio estroncio bario radio símbolo Be Mg Ca Sr Ba Ra configuración electrónica [He]2s2 [Ne]3s2 [Ar]4s2 [Kr]5s2 [Xe]6s2 [Rn]7s2 Apariencia: son todos metales de color plateado-blanquecino. El NaOH se obtiene por electrólisis de salmuera fundida en una celda con cátodo de acero y ánodo de titanio. Se pueden caracterizar por su coloración a la llama.Compuestos binarios: los metales alcalinos tienen número de oxidación 0 y +1. Obtención: son elementos abundantes en la corteza terrestre. sino en minerales como carnalita (cloruro de magnesio y potasio). Son delicuescentes. Propiedades físicas: son más duros. 5. Los hidróxidos son sólidos iónicos cristalinos de fórmula MOH. pero no en su forma elemental. dolomita (MgCO3. más densos y poseen mayor punto de fusión que los metales alcalinos. excepto el LiOH. pero menos que los metales del grupo I. Solamente el Mg se produce en gran escala por extracción del agua de mar. Forman óxidos iónicos sólidos de composición M2O al arder en aire.3 .2H2O). Figura 5.CaCO3). Reactividad: son metales altamente reactivos. pero gradualmente se está reemplazando por la purificación del carbonato a partir de sus minerales. también como producto principal. El Na2CO3 se puede obtener por el proceso Solvay. debido principalmente a la presencia de 2 electrones de valencia por átomo que producen un enlace metálico más fuerte. magnesita (MgCO 3).

con excepción del BeCl2. Forman haluros iónicos. K y Cs. PROBLEMAS METALES ALCALINOS 1. Forman óxidos básicos de fórmula general MO. A temperatura ambiente son protegidos por una delgada capa de óxido y por lo tanto son estables al aire. En todos sus compuestos poseen número de oxidación +2 y son en su mayoría iónicos. 2.Completar la siguiente tabla: 5.¿ Por qué los metales alcalinos son blandos y volátiles? 4.Escribir las ecuaciones de preparación de los siguientes metales: Na. El Mg presenta semejanza diagonal con el Li.Propiedades químicas: son poderosos reductores.4 .5: ciclo del calcio. especialmente en su relación con el cilco del carbono. 3.Explicar por qué aumenta la reactividad química de los metales desde el Li al Cs. Figura 5.

5 .60 Cs -∆Hf U0 F 328.90 Rb -∆Hf U0 76.70 375.0 671.10 M Li X Ea 1/2 D -∆Hf U0 107.10 350.0 394.0 568.40 735.40 74.Li propiedades físicas reacción a la llama reacción con aire en frío reacción con aire en caliente reacción con agua óxidos hidróxidos nitruros cloruros sulfato (VI) nitrato (VI) carbonato Na K Rb metales blandos y volátiles Cs no forman nitruros 5.0 I 295.0 337.Comparar los datos termodinámicos de los haluros de álcali de la siguiente tabla.90 715.70 K -∆Hf U0 82.90 1047.20 418. la energía reticular (U0) y el calor de formación (∆Hf ) son termodinámicamente negativas y la energía de sublimación (∆HS).0 288.30 616.0 411.30 860.00 568.0 442.0 575.0 393.0 328.80 Na -∆Hf U0 89.40 928.0 402.10 730.00 592.0 Br 324.0 617.0 549.40 270.10 786.0 389.60 408.60 826.0 554.40 784.0 435.90 802. 6.0 644.Explicar algunas propiedades que distingan al Li de los otros metales del grupo.0 Cl 348.70 756.50 686. ¿Qué factores son importantes para establecer los calores de formación en orden ascendente dentro de cada grupo de haluros? kJ/mol a 298 K ∆HS 160.70 I 520.8 119. donde la afinidad electrónica (Ea).80 495.80 672. la energía de ionización (I) y la energía de disociación (1/2 D) son termodinámicamente positivas.6 95.0 327.0 361.90 615.0 77.0 430.80 666.0 5.

5. La cantidad de hidróxido de sodio formado es de 4. la masa y el volumen de cloro e hidrógeno obtenidos.Los complejos más notables de los cationes del grupo 1 se forman con ligandos polidentados como los siguientes: éter 18-corona-6 criptato 2.2. Al finalizar se encuentra una disminución de 4 g en el ánodo de un coulombímetro de cobre.3 g.¿ Por qué el LiF es casi insoluble en agua mientras que el LiCl es soluble en agua y en acetona? 9. 8.Se realiza una electrólisis de una solución acuosa de NaCl durante varias horas.7.1 criptato 2. Calcular el rendimiento de la electrólisis.6 .2 Observar la siguiente figura y comentar la estabilidad de estos complejos con ligandos criptato: Gráfico del logaritmo de la constante de formación (K1) en agua de los complejos de metales alcalinos con criptatos versus el radio del catión.2.

11.7x10-10 y el del CaCO3 6. cuál compuesto se espera que sea: a) más iónico: CaCl2 o MgCl2 b) más covalente (reglas de Fajans): MgCl2 o BeCl2.Los elementos Li-Mg.Describir las reacciones químicas causantes de la formación de cuevas de calizas y de estalactitas y estalagmitas.7 . 2. 6.: Ordenar los cationes de los metales de acuerdo con la estabilidad de los complejos que forman con este ligando. 5. Comentar estas relaciones diagonales ¿Estará el Mg2+ más estrechamente relacionado con el Sc3+ o con el Ga3+? ¿Por qué? 4.El ligando que forma los complejos más importantes con estos metales es el EDTA4 .En el grupo explicar cómo varía la solubilidad de: a) los hidróxidos b) los cloruros c) los sulfatos. Se tiene una solución 10-4 M en ion fluoruro y 10-6 en ion carbonato y se agrega cloruro de calcio.En cada uno de los siguientes pares. ¿Cuál de las dos sales precipita primero? 10.METALES ALCALINO-TÉRREOS 1. 5. 12. 8. Na-Ca y Be-Al están estrechamente relacionados debido a la relación diagonal.El Kps del CaF2 es 2.9x10-9.En el grupo explicar cómo varía la estabilidad térmica de los carbonatos. 7.Completar una tabla para los metales alcalino-térreos similar a la propuesta en el problema 4 de metales alcalinos.Describir las etapas necesarias para la obtención de Mg metálico a partir del agua de mar.Dibujar las estructuras del BeCl2 y CaCl2 en estado sólido.¿Cuál es el origen principal del "agua dura"? ¿Por qué los polifosfatos son detergentes tan útiles? 9.¿ Por qué los metales tienen puntos de fusión más altos que los metales alcalinos? 3.

. Esta ionización produce un espectro de líneas características....... Observar...... colocarlos en un tubo de ensayos y agregar una gota de fenolftaleína............... Si hubiera coloración........... B) COLORACIÓN A LA LLAMA Los metales tienen la propiedad al ser ionizados en una fuente de calor intenso de dar una coloración específica a la llama.............................................. Tomar nota de los colores observados..LABORATORIO A) REACCIÓN DEL SODIO CON EL AGUA EL TRABAJO CON SODIO ES MUY PELIGROSO............... Tomar una punta de espátula de la muestra asignada.... 5.. Limpiar cuidadosamente una espátula metálica..................... limpiarla con ácido clorhídrico diluido.......... Ecuación química: ......... POR LO TANTO TOMAR UNA PEQUEÑA CANTIDAD (ALGO MAYOR QUE UN GRANO DE ARROZ) TRABAJAR CON PINZA Y AGREGAR A UN VASO DE PRECIPITADOS QUE CONTENGA AGUA HASTA UN CENTÍMETRO DE ALTURA............................................................... Verificar que no dé coloración a la llama. Encender el mechero Bunsen regulando la entrada de aire de tal forma de obtener una llama parecida a la de la figura......... Completada la reacción retirar 2 ml con una pipeta.............8 .............. tratando de quitarle cualquier sólido adherido..... acercarla al mechero Bunsen en la base de la llama y luego elevarla gradualmente hasta la zona de fusión.......... acercándola a la zona de fusión........ Observaciones: ........

5425. 5137 6. agitar durante 10 minutos.870 COLOR NÚMERO DE MUESTRA COLOR OBSERVADO ELEMENTO QUE CONTIENE C) SOLUBILIDADES RELATIVAS DE HIDRÓXIDOS ALCALINO-TÉRREOS Agregar 0.708 6. Proceder de igual manera con óxido de calcio. 7669 6.162 5778. 5896 7665. 3319. Asumiendo que ambos hidróxidos disueltos se han ionizado totalmente. 5536.Completar el siguiente cuadro buscando en la bibliografía la información faltante: ELEMENTO Na K Li Ca Ba Sr LONGITUD DE ONDA (Å) 5890. Dejar decantar y medir el pH de la solución límpida sobrenadante utilizando un peachímetro previamente calibrado. completar la siguiente tabla: HIDRÓXIDO Mg(OH)2 Ca(OH)2 ECUACIÓN QUÍMICA pH pOH Kps calculado 5.1 g de óxido de magnesio a 100 cm3 de agua destilada hervida y fría.9 .

El conductímetro proporciona directamente el valor de κ en µS cm-1 corregido a 20 °C. De la misma manera que los conductores metálicos las soluciones electrolíticas obedecen la ley de Ohm. La celda del conductímetro es muy delicada. por lo cual debe limpiarse enjuagando con agua de conductividad. ohm) del cuerpo homogéneo de sección A (en cm2) y longitud l (en cm): 1 l K = RA La unidad del sistema internacional para la recíproca del ohm es el siemens (1S ≡ 1 Ω−1). La relación entre la separación de los electrodos y el área de los mismos. En el laboratorio se cuenta con un instrumento para realizar mediciones de conductividad. 5. La conductividad depende de la concentración de la solución y de las movilidades de los iones presentes.Cálculos: Conclusiones: D) SOLUBILIDADES RELATIVAS DE SULFATOS ALCALINO-TÉRREOS Se puede emplear el método de medición de conductividad de una solución para determinar la concentración de una solución saturada de una sal poco soluble que no sufre hidrólisis. sin tocar los electrodos. l/A es llamada constante de la celda y es 1 cm-1. referir todos los resultados a esta temperatura. llamado conductímetro que posee una celda de inmersión de vidrio con electrodos de platino recubiertos con negro de platino coloidal. Como la conductividad depende de la temperatura. La conductividad eléctrica se da generalmente en términos de la conductividad específica κ (unidades Ω-1 cm-1) definida como la recíproca de la resistencia R (en Ω.10 . Para los cálculos que se desean realizar es más significativo expresar los datos obtenidos en función de la conductividad molar Λ (unidades S cm2 mol-1) definida como la conductividad de un volumen de solución en el cual está contenido un mol de electrólito: 1000 K = c donde c es la molaridad de la solución.

Agregar 0.1 g de sulfato de calcio pulverizado a 100 cm3 de agua desionizada. Dejar decantar y medir la conductividad de la solución límpida sobrenadante utilizando. calcular el valor de Kps...00 Ba2+ 126. determinar la conductividad específica del agua empleada para preparar las soluciones... expresada en moles por litro. Proceder de igual manera con sulfato de bario.00 Utilizando un conductímetro. Calcular la solubilidad de la sal.. por lo tanto es posible definir la conductividad molar a dilución infinita Λ0.11 ... como la suma de las conductividades de los iones por separado:  −  0 = 0  0 − SO 2 4 ión λ0 (S cm2 mol-1) a 20 °C Ca2+ 119. agitar durante 10 minutos. c: 1000 K c= 0 Teniendo el valor de la solubilidad. (µS cm-1) SULFATO CaSO4 BaSO4 ECUACIÓN QUÍMICA κ (µS cm-1) c (M) Kps calculado Cálculos: Conclusiones: 5.Para soluciones muy diluidas los iones actúan de forma completamente independiente.. κ agua desionizada: .00 160.. Restar la conductividad del agua empleada a la conductividad de la solución saturada...

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