TRABAJO PRÁCTICO N°5: METALES DEL BLOQUE s

Los elementos del grupo 1 son llamados metales alcalinos y los del grupo 2 metales alcalinotérreos. Se encuentran comúnmente en minerales y en aguas naturales en forma de cationes. Algunos de estos elementos son constituyentes de los fluidos biológicos como la sangre. Los metales más baratos, como el litio, sodio, potasio y calcio son usados como agentes reductores en soluciones no acuosas. Los números de oxidación característicos son +1 para los metales alcalinos y +2 para los alcalino-térreos.

Grupo I: Metales alcalinos
Metal alcalino litio sodio potasio rubidio cesio francio Li Na K Rb Cs Fr símbolo configuración electrónica [He]2s1 [Ne]3s1 [Ar]4s1 [Kr]5s1 [Xe]6s1 [Rn]7s1

Apariencia: todos los elementos son metales plateados cuya superficie se empaña por oxidación. Son tan blandos que pueden cortarse con un cuchillo. Reactividad: son metales altamente reactivos. La reactividad aumenta del Li al Cs. Obtención: estos elementos son demasiado reactivos para que se encuentren libres en la naturaleza. El más abundante es el Na que se encuentra como NaCI (sal común) en el agua de mar y en las salinas. El K se encuentra distribuido en minerales como el KCI (silvina), pero también se extrae del agua de mar. Los metales alcalinos son tan reactivos que no pueden ser desplazados por otro elemento, por lo cual se aíslan por electrólisis de sus sales fundidas. Propiedades físicas: son metales blandos, de bajo punto de fusión y de ebullición. Tienen bajas densidades (el Li, Na y K son menos densos que el agua), bajas entalpías estándar de fusión y de vaporización. Dado que sólo un electrón está disponible por átomo, presentan un enlace metálico relativamente débil. Se pueden identificar por su coloración a la llama. Los radios iónicos son mucho menores que los correspondientes radios atómicos.

Figura 5.1: estructura cristalina de los metales alcalinos a 25 °C y 1 bar.

5.1

por lo cual la entalpía de hidratación disminuye al aumentar el tamaño de los iones. donde F es la constante de Faraday y n es el número de moles de electrones que participan en la reacción de óxido-reducción.2 . ya que una vez fundidos la superficie metálica se expone más rápidamente y la velocidad de la reacción se incrementa.3 se comparan los ciclos para dos de los metales alcalinos. Los potenciales de reducción estándar varían entre -2. Las entalpías de sublimación y las energías de ionización decrecen en el grupo. En la figura 5. cuanto más pequeño es el catión es más polarizante. para la Recordar que la relación entre el potencial estándar de un electrodo y el cambio en la energía libre de Gibbs está dada por ∆G0 = -nFε0. lo cual desfavorece la oxidación. El vigor de esta reacción está asociado con el bajo punto de fusión de los metales. Figura 5. Sin embargo. 5. Los potenciales de reducción estándar para los metales sugieren que son capaces de ser oxidados por el agua: 1 M  s   H 2 O  l   M  ac   OH− ac   H 2  g  2 Esta reacción es muy rápida y tan exotérmica para el sodio y los metales más pesados que el hidrógeno puede encenderse. favoreciendo la oxidación.3: ciclo termoquímico (entalpías en kJ/mol) para la oxidación de Li y Cs. Esta uniformidad se puede analizar considerando el siguiente ciclo termoquímico: Figura 5. por lo cual reaccionan con el aire. amonio e hidrógeno.2: ciclo termoquímico oxidación de un metal. cloro.7 y -3 V.Propiedades químicas: son fuertes agentes reductores. pueden reducir al oxígeno.

CaCO3). piedra caliza (CaCO3) y yeso (CaSO4. Figura 5. debido principalmente a la presencia de 2 electrones de valencia por átomo que producen un enlace metálico más fuerte. pero no en su forma elemental. Se pueden caracterizar por su coloración a la llama. Son delicuescentes. Solamente el Mg se produce en gran escala por extracción del agua de mar. pero gradualmente se está reemplazando por la purificación del carbonato a partir de sus minerales. 5. El Na2CO3 se puede obtener por el proceso Solvay.2H2O). excepto el LiOH. también como producto principal. Propiedades físicas: son más duros. El NaOH se obtiene por electrólisis de salmuera fundida en una celda con cátodo de acero y ánodo de titanio. Reactividad: son metales altamente reactivos. Obtención: son elementos abundantes en la corteza terrestre. Los productos industriales más importantes del grupo son el hidróxido. por lo cual todos sus compuestos comunes poseen al ión M+. magnesita (MgCO 3). Los hidróxidos son sólidos iónicos cristalinos de fórmula MOH. más densos y poseen mayor punto de fusión que los metales alcalinos. cloruro y carbonato de sodio. pero menos que los metales del grupo I. Grupo II: Metales alcalino-térreos Metal alcalino-térreo berilio magnesio calcio estroncio bario radio símbolo Be Mg Ca Sr Ba Ra configuración electrónica [He]2s2 [Ne]3s2 [Ar]4s2 [Kr]5s2 [Xe]6s2 [Rn]7s2 Apariencia: son todos metales de color plateado-blanquecino. El Na forma el peróxido Na2O2 como producto principal y el K forma el superóxido KO2.4: estructura cristalina de Be (A) y Ca (B) a 25 °C y 1 bar. Forman óxidos iónicos sólidos de composición M2O al arder en aire. sino en minerales como carnalita (cloruro de magnesio y potasio). dolomita (MgCO3.3 .Compuestos binarios: los metales alcalinos tienen número de oxidación 0 y +1.

3.Propiedades químicas: son poderosos reductores. A temperatura ambiente son protegidos por una delgada capa de óxido y por lo tanto son estables al aire.5: ciclo del calcio. con excepción del BeCl2. K y Cs.¿ Por qué los metales alcalinos son blandos y volátiles? 4. 2. Forman óxidos básicos de fórmula general MO. Figura 5. Forman haluros iónicos.4 . PROBLEMAS METALES ALCALINOS 1. En todos sus compuestos poseen número de oxidación +2 y son en su mayoría iónicos.Escribir las ecuaciones de preparación de los siguientes metales: Na. especialmente en su relación con el cilco del carbono. El Mg presenta semejanza diagonal con el Li.Explicar por qué aumenta la reactividad química de los metales desde el Li al Cs.Completar la siguiente tabla: 5.

0 402.40 74.30 616. la energía de ionización (I) y la energía de disociación (1/2 D) son termodinámicamente positivas.00 592.80 Na -∆Hf U0 89.6 95.40 270. donde la afinidad electrónica (Ea).0 394.Li propiedades físicas reacción a la llama reacción con aire en frío reacción con aire en caliente reacción con agua óxidos hidróxidos nitruros cloruros sulfato (VI) nitrato (VI) carbonato Na K Rb metales blandos y volátiles Cs no forman nitruros 5.80 666. ¿Qué factores son importantes para establecer los calores de formación en orden ascendente dentro de cada grupo de haluros? kJ/mol a 298 K ∆HS 160.0 617.0 554.70 375.10 730.0 389.Comparar los datos termodinámicos de los haluros de álcali de la siguiente tabla.70 I 520.40 735.0 328.60 826. 6.90 715.0 644. la energía reticular (U0) y el calor de formación (∆Hf ) son termodinámicamente negativas y la energía de sublimación (∆HS).30 860.40 928.5 .0 671.10 786.Explicar algunas propiedades que distingan al Li de los otros metales del grupo.90 Rb -∆Hf U0 76.50 686.80 495.40 784.90 615.0 549.0 Br 324.0 I 295.80 672.10 M Li X Ea 1/2 D -∆Hf U0 107.0 568.70 756.0 442.0 Cl 348.0 327.60 408.20 418.0 411.0 435.0 5.0 337.0 393.0 430.0 575.0 361.10 350.00 568.0 77.0 288.70 K -∆Hf U0 82.60 Cs -∆Hf U0 F 328.90 802.90 1047.8 119.

Calcular el rendimiento de la electrólisis.2.1 criptato 2. la masa y el volumen de cloro e hidrógeno obtenidos.3 g.¿ Por qué el LiF es casi insoluble en agua mientras que el LiCl es soluble en agua y en acetona? 9. 8.Los complejos más notables de los cationes del grupo 1 se forman con ligandos polidentados como los siguientes: éter 18-corona-6 criptato 2. Al finalizar se encuentra una disminución de 4 g en el ánodo de un coulombímetro de cobre.2.7. La cantidad de hidróxido de sodio formado es de 4.6 . 5.2 Observar la siguiente figura y comentar la estabilidad de estos complejos con ligandos criptato: Gráfico del logaritmo de la constante de formación (K1) en agua de los complejos de metales alcalinos con criptatos versus el radio del catión.Se realiza una electrólisis de una solución acuosa de NaCl durante varias horas.

9x10-9.METALES ALCALINO-TÉRREOS 1. cuál compuesto se espera que sea: a) más iónico: CaCl2 o MgCl2 b) más covalente (reglas de Fajans): MgCl2 o BeCl2. 6. 5.En el grupo explicar cómo varía la solubilidad de: a) los hidróxidos b) los cloruros c) los sulfatos. 2.7x10-10 y el del CaCO3 6. 8. ¿Cuál de las dos sales precipita primero? 10.En cada uno de los siguientes pares. 12.El ligando que forma los complejos más importantes con estos metales es el EDTA4 .7 .Completar una tabla para los metales alcalino-térreos similar a la propuesta en el problema 4 de metales alcalinos. Se tiene una solución 10-4 M en ion fluoruro y 10-6 en ion carbonato y se agrega cloruro de calcio. Comentar estas relaciones diagonales ¿Estará el Mg2+ más estrechamente relacionado con el Sc3+ o con el Ga3+? ¿Por qué? 4.¿ Por qué los metales tienen puntos de fusión más altos que los metales alcalinos? 3.¿Cuál es el origen principal del "agua dura"? ¿Por qué los polifosfatos son detergentes tan útiles? 9.Dibujar las estructuras del BeCl2 y CaCl2 en estado sólido.: Ordenar los cationes de los metales de acuerdo con la estabilidad de los complejos que forman con este ligando. 7. 5. Na-Ca y Be-Al están estrechamente relacionados debido a la relación diagonal.Describir las etapas necesarias para la obtención de Mg metálico a partir del agua de mar. 11.El Kps del CaF2 es 2.Los elementos Li-Mg.En el grupo explicar cómo varía la estabilidad térmica de los carbonatos.Describir las reacciones químicas causantes de la formación de cuevas de calizas y de estalactitas y estalagmitas.

.............. limpiarla con ácido clorhídrico diluido... Tomar nota de los colores observados.. Observar............................................................................. Encender el mechero Bunsen regulando la entrada de aire de tal forma de obtener una llama parecida a la de la figura..... B) COLORACIÓN A LA LLAMA Los metales tienen la propiedad al ser ionizados en una fuente de calor intenso de dar una coloración específica a la llama............ Limpiar cuidadosamente una espátula metálica....................LABORATORIO A) REACCIÓN DEL SODIO CON EL AGUA EL TRABAJO CON SODIO ES MUY PELIGROSO....... acercarla al mechero Bunsen en la base de la llama y luego elevarla gradualmente hasta la zona de fusión.................................8 ......... tratando de quitarle cualquier sólido adherido.. Esta ionización produce un espectro de líneas características................ Si hubiera coloración........... Observaciones: ................... POR LO TANTO TOMAR UNA PEQUEÑA CANTIDAD (ALGO MAYOR QUE UN GRANO DE ARROZ) TRABAJAR CON PINZA Y AGREGAR A UN VASO DE PRECIPITADOS QUE CONTENGA AGUA HASTA UN CENTÍMETRO DE ALTURA. Tomar una punta de espátula de la muestra asignada. Completada la reacción retirar 2 ml con una pipeta. Ecuación química: ... Verificar que no dé coloración a la llama................. acercándola a la zona de fusión................ colocarlos en un tubo de ensayos y agregar una gota de fenolftaleína. 5..........

Completar el siguiente cuadro buscando en la bibliografía la información faltante: ELEMENTO Na K Li Ca Ba Sr LONGITUD DE ONDA (Å) 5890. 5137 6. agitar durante 10 minutos. 5896 7665. 7669 6. Dejar decantar y medir el pH de la solución límpida sobrenadante utilizando un peachímetro previamente calibrado. completar la siguiente tabla: HIDRÓXIDO Mg(OH)2 Ca(OH)2 ECUACIÓN QUÍMICA pH pOH Kps calculado 5.708 6.1 g de óxido de magnesio a 100 cm3 de agua destilada hervida y fría.162 5778. Proceder de igual manera con óxido de calcio. 3319. 5425.870 COLOR NÚMERO DE MUESTRA COLOR OBSERVADO ELEMENTO QUE CONTIENE C) SOLUBILIDADES RELATIVAS DE HIDRÓXIDOS ALCALINO-TÉRREOS Agregar 0. Asumiendo que ambos hidróxidos disueltos se han ionizado totalmente.9 . 5536.

10 . En el laboratorio se cuenta con un instrumento para realizar mediciones de conductividad. La celda del conductímetro es muy delicada. La conductividad eléctrica se da generalmente en términos de la conductividad específica κ (unidades Ω-1 cm-1) definida como la recíproca de la resistencia R (en Ω.Cálculos: Conclusiones: D) SOLUBILIDADES RELATIVAS DE SULFATOS ALCALINO-TÉRREOS Se puede emplear el método de medición de conductividad de una solución para determinar la concentración de una solución saturada de una sal poco soluble que no sufre hidrólisis. llamado conductímetro que posee una celda de inmersión de vidrio con electrodos de platino recubiertos con negro de platino coloidal. l/A es llamada constante de la celda y es 1 cm-1. La relación entre la separación de los electrodos y el área de los mismos. Como la conductividad depende de la temperatura. por lo cual debe limpiarse enjuagando con agua de conductividad. El conductímetro proporciona directamente el valor de κ en µS cm-1 corregido a 20 °C. referir todos los resultados a esta temperatura. sin tocar los electrodos. De la misma manera que los conductores metálicos las soluciones electrolíticas obedecen la ley de Ohm. Para los cálculos que se desean realizar es más significativo expresar los datos obtenidos en función de la conductividad molar Λ (unidades S cm2 mol-1) definida como la conductividad de un volumen de solución en el cual está contenido un mol de electrólito: 1000 K = c donde c es la molaridad de la solución. ohm) del cuerpo homogéneo de sección A (en cm2) y longitud l (en cm): 1 l K = RA La unidad del sistema internacional para la recíproca del ohm es el siemens (1S ≡ 1 Ω−1). La conductividad depende de la concentración de la solución y de las movilidades de los iones presentes. 5.

c: 1000 K c= 0 Teniendo el valor de la solubilidad..... Calcular la solubilidad de la sal.00 160. por lo tanto es posible definir la conductividad molar a dilución infinita Λ0.1 g de sulfato de calcio pulverizado a 100 cm3 de agua desionizada. Proceder de igual manera con sulfato de bario..11 . Agregar 0. calcular el valor de Kps... κ agua desionizada: .00 Utilizando un conductímetro. (µS cm-1) SULFATO CaSO4 BaSO4 ECUACIÓN QUÍMICA κ (µS cm-1) c (M) Kps calculado Cálculos: Conclusiones: 5. determinar la conductividad específica del agua empleada para preparar las soluciones.Para soluciones muy diluidas los iones actúan de forma completamente independiente... Restar la conductividad del agua empleada a la conductividad de la solución saturada. agitar durante 10 minutos. como la suma de las conductividades de los iones por separado:  −  0 = 0  0 − SO 2 4 ión λ0 (S cm2 mol-1) a 20 °C Ca2+ 119. Dejar decantar y medir la conductividad de la solución límpida sobrenadante utilizando.00 Ba2+ 126.. expresada en moles por litro..

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