Síntesis y caracterización de oxalatos de magnesio y calcio
Silvana Palomino¹; Luisa Córdoba², Eider Gómez³
¹ 1824553; silvana.palomino@correounivalle.edu.co
² 1834979; luisa.urresti@correounivalle.edu.co
³ 1743977; eider.gomez@correounivalle.edu.co
Octubre 15 de 2021
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1. Materiales y métodos
- Preparación de los Oxalatos de Calcio y
Magnesio:
Se pesó 50 mg de Carbonato de Calcio en un vaso de
precipitados de 25 mL, al cual se adicionó 2.0 mL de
agua desionizada, un agitador magnético y se cubrió
con un vidrio reloj. Seguidamente, se adicionó gota a
gota solución HCl 6 M y, simultáneamente, se calentó
suavemente hasta que el sólido se disolvió por
completo.
Luego, se diluyó la solución adicionando 10 mL de
agua desionizada y se agregó 1 gota de indicador rojo
de metilo al 1% mostrando un color ligeramente rojo.
Terminado esto, se adicionó 1.5 mL de solución
saturada de oxalato de amonio. Con agitación
constante, se agregó lentamente gotas de solución de
hidróxido de amonio 6 M hasta que la solución se
tornó a un color amarillo. Se dejó en reposo hasta que
se formara el precipitado en la parte inferior de la
solución y luego se filtró.
Por otro lado, para la preparación del oxalato de
magnesio, en un vaso de precipitados de 25 mL se
adicionaron 80 mg de óxido de magnesio, 2 mL de
agua desionizada, un magneto y se tapará con un vidrio
reloj. Posteriormente, se adicionó gota a gota solución
de HCl 6 M, con agitación constante y calentamiento,
hasta que todo el sólido se disolviera. Terminado esto,
se adicionaron 5 mL de agua desionizada y una gota de
indicador rojo de metilo 1%, por lo cual se observó un
tono rojizo. Luego, se disolvió 0.15 g de oxalato de
amonio y se añadió 1 gota de NH4OH 6 M cada 20
segundos hasta observar un viraje del indicador de rojo
a amarillo. Llegado a este punto se dejó la solución en
reposo durante una semana hasta la aparición de
cristales, que luego fueron filtrados.
- Cuantificación del oxalato de magnesio con
EDTA:
Para el análisis con EDTA se utilizó una solución 0.01
M del reactivo. Para iniciar, se realizó la
estandarización de la solución, mediante la utilización
de una solución de 10 mL de CaCO3 0.01 M como
patrón primario, y murexida como indicador.
Luego, se agregaron 0.005 g del oxalato de magnesio
obtenido en las síntesis y 1 mL de una solución
reguladora de pH, en 15 mL de agua y el sistema se
expuso a calentamiento moderado y agitación constante
hasta que se diluyó todo el precipitado. Finalmente, se
realizó la titulación con la solución EDTA, utilizando
Negro de Eriocromo-t sólido como indicador.
- Cuantificación del oxalato de calcio por
permanganometria:
Se diluyeron 0.0350 g de Na2C2O4 en un vaso de
precipitados que contenía 15 mL de H2SO4 al 5%, y se
sometió a calentamiento moderado hasta que se diluyó
la sal, con el fin de obtener una solución patrón que
permitiera estandarizar una solución 0.01 M de
KMnO₄.
Luego de la estandarización, se procedió a realizar la
titulación de una solución compuesta por 0.0102 g de
CaC2O4 y 20 mL de H 2SO4.
2. Resultados y discusión
a. Síntesis de Oxalatos:
Los iones metálicos del grupo 2 (bloque s) forman
oxalatos insolubles a partir de soluciones neutras o
débilmente ácidas de fórmula 𝐶𝑎𝐶2𝑂4 y 𝑀𝑔𝐶2𝑂4 ,
2+
compuestos por ion calcio 𝐶𝑎 , un ion Magnesio
2+ −2
𝑀𝑔 y un ion oxalato 𝐶2𝑂4 el cual actúa como base
conjugada del ácido oxálico, y además como ligando
bidentado frente a cationes metálicos, lo cual significa
que formará compuestos estables (sales y especies
complejas); debido a la hibridación del átomo de
carbono en el grupo carbonilo (sp2) constituyente del
oxalato, sus ángulos de enlace son de 120° lo cual
genera una molécula plana.¹
Los iones oxalatos pueden formar sales con átomos
metálicos del bloque s de la tabla periódica, generando
enlaces de carácter iónico entre estos. Los iones
oxalatos también son ligandos que pueden coordinarse
en dos posiciones; en un proceso de coordinación se
produce la formación de estructuras anulares en las que
el metal de transición queda incorporado. En las
sesiones experimentales se realizó la síntesis de dos
compuestos oxálicos bloque s (Ca y Mg) mediante
reacciones de desplazamiento.¹
𝐶𝑎𝐶𝑙2(𝑎𝑐)+(𝑁𝐻4)2𝐶2𝑂4(𝑙) →𝐶𝑎𝐶2𝑂4(𝑠) + 2𝑁𝐻4𝐶𝑙(𝑎𝑐)(𝐸𝑐. 2)
Por otro lado, en la síntesis de oxalato de magnesio, se
pesó una cantidad de 𝑀𝑔𝑂, que se llevó a disolución
con 𝐻𝐶𝑙 para la disolución del Mg en forma de 𝑀𝑔𝐶𝑙2.
Posteriormente se añadió sal de (𝑁𝐻4)2𝐶2𝑂4 como
agente precipitante para la conversión del 𝑀𝑔𝐶𝑙2 a un
precipitado blanquecino de 𝑀𝑔𝐶2𝑂4:

𝑀𝑔𝑂(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑙) → 𝑀𝑔𝐶𝑙2(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑙)

(𝐸𝑐. 3)

𝑀𝑔𝐶𝑙2(𝑎𝑐) + (𝑁𝐻4)2𝐶2𝑂4(𝑎𝑐) → 𝑀𝑔𝐶2𝑂4(𝑠) + 2𝑁𝐻4𝐶𝑙(𝑎𝑐)

Fig.1 Complejo del oxalato de calcio
(𝐸𝑐. 4)
La estructura cristalina se forma por medio del efecto
Los iones metálicos pueden funcionar como ácido de
quelato que ejerce el anión oxalato adyacente sobre los
Lewis, formando enlaces covalentes con moléculas e
orbitales vacíos del magnesio, puesto que el magnesio
iones que funcionan como bases de Lewis. La unión
es más pequeño que metales alcalino-térreos con los
entre el ligante y el ion metálico puede ser de tipo
cuales se obtuvieron los respectivos oxalatos no hay un
electrostática, entre el catión y los extremos negativos
exceso en la capa de hidratación por ende los iones de
de los dipolos o iones, y la capacidad para formar los
magnesio son considerados iones duros, ya que al
complejos dependerá del aumento de carga positiva del
formar complejos sus interacciones coulombianas con
ion metálico y de la disminución del tamaño de átomo.¹
dadores duros y pequeños tales como los que poseen
A continuación. se muestra la figura donde los aniones
los átomos de oxígeno y nitrógeno.³ En general, cuanto
oxalatos están tetradentados debido a la hidratación de
más pequeño es el ion y mayor su carga, más estable es
la molécula.
el complejo, como es el caso del magnesio.

Fig.2 Oxalato de Calcio

Dihidratado

Fig.3 Complejo del oxalato de Magnesio

Para estas síntesis de oxalatos se tuvo en cuenta el

concepto de sobresaturación relativa, es decir el punto
Los iones metálicos del grupo 2 (bloque s) forman
donde el agente precipitante está teniendo contacto con
oxalatos insolubles a partir de soluciones neutras o
el analito y a su vez determinar si la reacción es
débilmente ácidas. Estos oxalatos precipitan como
favorable o no para el crecimiento de cristales. Para
compuestos cristalinos, blancos e hidratados.²
favorecer dicha sobresaturación relativa, se tuvo en
Para el caso del oxalato de calcio el cual se sintetizó a
cuenta el proceso de coagulación del precipitado, el
partir de la reacción entre carbonato de calcio, el cual
cual busca aglomerar a las partículas y por lo tanto
es insoluble en agua, pero soluble en medio ácido por
tratar de evitar los coloides, es por esto que mediante
ende se utilizó ácido clorhídrico para formar cloruro de
este proceso usamos agitación constante y
calcio. Acto seguido, se agregó el oxalato de amonio a
calentamiento, pues de esta manera la energía cinética
la solución con el cloruro de calcio formado para
del sistema se incrementa, se genera una alta velocidad
formar un precipitado color blanco correspondiente de
de crecimiento en las partículas y se muestra una baja
oxalato de calcio:
solubilidad en los oxalatos formados.
𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑙) → 𝐶𝑎𝐶𝑙2(𝑎𝑐) + 𝐻2𝑂 + 𝐶𝑂2(𝑔) ↑(𝐸𝑐. 1)
 Cabe destacar que ambos procesos de precipitación se 7.9625 x10.5 3.1850x 10-5 2.9989x10-5 7.4973x10-5
realizaron en fase homogénea, pues el el 𝐶2𝑂4se
Tabla 2. Resultados de la cuantificación de Ca2C2O4 .
formó como agente precipitante en el seno de la
disolución del analito, lo que nos indica un crecimiento Por lo tanto, se pudo calcular el porcentaje de pureza
más grande de las partículas pues este agente tendrá del oxalato de calcio:
una menor sobresaturación debido a que su formación
será lenta. % pureza:
7.4973𝑥10−5
· 100=94.158% (Ec. 6)
7.9625 𝑥10−5
Otro factor importante que ocurrió en este proceso de
precipitación fue al añadir solución de 𝑁𝐻4𝑂𝐻 pues
Como se pudo observar en la ecuación 5, la reacción
esto permitió que se formará un medio con iones entre permanganato y el oxalato transcurre a través de
oxalato libres disponibles, lo que se impedía si el medio un proceso de oxido-reducción, representado por la
era ácido debido a la formación de ácido oxálico siguientes ecuaciones:
𝐻2𝐶2𝑂4.
+ − +2
Cabe destacar que el método realizado, aunque fue 2𝑀𝑛𝑂4 + 16𝐻 + 10𝑒 → 2𝑀𝑛 + 8𝐻2𝑂 (Ec. 7)
efectivo, al tener varios pasos fue más propenso a error 2−
5𝐶2𝑂4 → 10𝐶𝑂2 + 10𝑒 (Ec. 8)
−

por pérdida de reactivos o reacciones incompletas de

los mismos.
Para la preparación del montaje de titulación se
tuvieron en cuenta los siguientes factores:
b. Cuantificación del Calcio por
Primero, la semirreacción de la ecuación 7 evidencia
permanganometria:
que el permanganato actúa como un poderoso agente
oxidante, y también que la reacción de oxidación de
A lo largo de los análisis por permanganometria, se
los oxalatos con este tipo de titulante ocurre sólo en
tuvo en cuenta la siguiente relación estequiométrica4:
disoluciones fuertemente ácidas, esto, debido a que la
2− 2− + 2+ reducción del permanganato depende de la acidez del
2𝑀𝑛𝑂4 (𝑎𝑐) + 5𝐶2𝑂4 (𝑆) + 16𝐻(𝑎𝑐) → 2𝑀𝑛(𝑎𝑐) + 10𝐶𝑂2 (𝑔) + 8𝐻2𝑂(𝑎𝑐
medio, de manera que en medio ácido, el producto de
(𝐸𝑐. 5)
reducción es Mn2+ y es conveniente para nuestro
En la estandarización del permanganato de potasio, se
propósito, pero por ejemplo, en medio neutro, el
requirió 10.08 mL 0.01 M del mismo, para la
producto de reducción es MnO2 (Mn+4) , y en medio
titulación del Na2C2O4, por lo tanto, se obtuvieron los 2−
siguientes resultados: alcalino, el producto de reducción es 𝑀𝑛𝑂4 (Mn+6) y

Moles de Moles de Moles de Molaridad

se dificultará la oxidación de los oxalatos5 ; por esto, la
Na2C2O4 KMNO4 KMNO4 real de la dilución del oxalato de calcio se realizó en solución de
cuantificados teóricamente experimental solución de H2SO4 al 5% p/v.
requeridos mente KMNO4
requeridos Otro factor importante a tener en cuenta es la poca
estabilidad que tiene la solución acuosa de
− −4 0.009674
2. 61119 𝑥 10 −4
1. 0448 𝑥 10 1. 008 𝑥 10 permanganato, debido a que el ion permanganato en
Tabla 1. Resultados obtenidos mediante la estandarización presencia de agua tiende a reducirse, como se puede
del KMnO4 0.01M observar en la siguiente semirreacción4:

− −
Gracias a la estandarización se obtuvieron datos más 4𝑀𝑛𝑂4 + 2𝐻2𝑂 → 4𝑀𝑛𝑂2(𝑆) + 3𝑂2(𝑔) + 4𝑂𝐻 (Ec. 9)
exactos en la cuantificación del CaC2O4 , proceso para Esta reacción es catalizada por la luz4, por ende, se tuvo
el cual se requirieron 3.1 mL de permanganato especial cuidado en la manipulación de la solución de
0.009674 M: permanganato para evitar su exposición directa a la
misma, usando una bureta ambar para la titulación, y
Moles Moles Moles Moles cubriendo con papel aluminio los recipientes donde se
CaC2O4 KMnO4 KMnO4 CaC2O4 almacenó el reactivo.
teóricamente teóricamente experimental experimental
cuantificados requeridos mente mente
: requeridos cuantificados Luego, se dispuso a realizar la titulación y se pudo
:
visualizar su punto final, gracias a un cambio de color
en el sistema, de incoloro a rosa. Cabe resaltar, que esta
es una de las grandes ventajas que presenta el
permanganato de potasio, ya que además de actuar Figura 4. Complejo formado entre el EDTA y un ión
como titulante, actúa como un autoindicador, esto metálico.
gracias a que mientras el KMnO4 reacciona con el
CaC2O4, el manganeso en el sistema se encuentra Antes de realizar la cuantificación del oxalato de
como Mn+2 que no le proporciona color; pero cuando magnesio, se llevó a cabo la estandarización del EDTA
se agrega un pequeño exceso del titulante, el sistema con el que se contaba en el laboratorio (presuntamente
cuenta con Mn+7, y por ende la solución se torna rosa.⁴ con una molaridad de 0.01), con una solución acuosa de
CaCO3 como patrón primario, obteniendo los siguientes
Como se puede observar a través de la ecuación 7, el resultados:
porcentaje de pureza del oxalato de calcio fue bueno,
con un valor de 94.16%. El hecho de que el oxalato de Moles de Moles de mL de EDTA Molaridad
calcio no tenga una pureza mayor, se debe a errores en CaCO3 EDTA experimental real de la
su síntesis como los mencionados en el literal (a) de la cuantificados teóricamente mente solución de
requeridos requeridos EDTA
discusión, así como errores en la misma cuantificación
del oxalato. 0.0001 0. 0001 10.5 0.009523
Entre las posibles factores de error en la cuantificación
Tabla 3. Resultados obtenidos mediante la estandarización
del oxalato están errores humanos, como poca precisión del EDTA
al detectar el punto final de la titulación, debido a que
el cambio de coloración en el punto de viraje no es lo A partir de la anterior estandarización se obtuvieron
suficientemente brusco, así como errores en la datos más exactos en la cuantificación del MgC2O4 ,
medición de los pesos de los reactivos o pérdida de los proceso para el cual se requirieron 1.7 mL de EDTA
mismos, también al trabajar con un titulante tan 0.009523 M:
inestable como lo es el permanganato de potasio en
solución acuosa, se pudieron presentar reacciones como
Moles Moles EDTA Moles EDTA Moles
la presentada en la ecuación 9, que afectaron la pureza MgC2O4 teóricamente experimental CaC2O4
del titulante. teóricamente requeridos mente experimental
cuantificados requeridos mente
: cuantificados
c. Cuantificación de oxalato de magnesio con :
EDTA:
7.9625 x10.5 7.9625 x10-5 1.6189 x10-5 1.6189 x10-5
El ácido etilendiaminotetraacético, o comúnmente
Tabla 4. Resultados de la cuantificación de MgC2O4 .
llamado EDTA es el agente quelante mayormente
usado en química analitica, al tratarse de un compuesto
Y similar al proceso anterior, se pudo calcular el
que forma complejos muy estables con la mayoría de
porcentaje de pureza.
los iones metálicos, enlazandose través de cuatro
oxígenos y dos nitrógenos, en relación 1:1 con el 1.6189 𝑥10−5
metal.⁴ % pureza: 7.9625 𝑥10−5
= 20.33% (Ec. 11)

𝑀𝑔
2+ 4−
+ 𝑌
2−
→ 𝑀𝑔𝑌 (Ec.10) Para realizar la titulación se tuvieron en cuenta las
Por abreviación, en la ecuación 10, se denota el EDTA siguientes factores:
como Y 4-. El oxalato de magnesio se agregó en agua destilada y se
expuso a calentamiento y agitación constante para
lograr su dilución, ya que a condiciones normales, el
oxalato de magnesio es prácticamente insoluble en
agua.
Además, la solución en la que se disolvió el oxalato de
magnesio, contenía una solución reguladora de pH, esto
debido a que el magnesio se precipita como Mg(OH)2
en soluciones muy alcalinas.⁴
El indicador usado en la titulación fue el negro de
eriocromo, el cual forma un complejo con el cation
libre mecanico, brindandole una tonalidad
grisaseo-vinotinto a la solución que los contiene. A embargo, ambos métodos de cuantificación son
medida que se agrega el EDTA y se va acomplejando el eficaces para cumplir su propósito.
ion metálico se va también desplazando el indicador, de
esa manera cuando se llega al punto de equivalencia de 4. Referencias
la titulación, todo el indicador queda libre, y la solución 1. Brown T., Lemay E., etc. Metales de
adquiere una coloración azulada.⁶ transición y la química de coordinación.
Como se puede observar en la ecuación 11, el “Química la ciencia central”.
porcentaje de pureza del oxalato de magnesio es muy Decimosegunda edición. Pearson. México,
bajo, esto se puede atribuir mayoritariamente a que el 2014. p 964. 3.
oxalato se había filtrado al inicio de la práctica y no fue 2. Erdey, L. G.; Svehla, G.; Paulik, F. Síntesis y
posible realizarle un procedimiento de secado, por lo análisis térmico de oxalatos metálicos.
cual se encontraba en su forma dihidratada MgC₂O₄· Talanta 1962. p 489.
2H₂O.⁶ es 3. Delgado, G.; Mora, A.; Avila, E.; Estudio de
Cabe resaltar que los datos resaltados en la tabla 4 son la hidratación de los complejos de oxalatos
ambiguos, debido que se presentaron dificultades en la metálicos.
visualización del punto de viraje del indicador, ya que http://redalyc.uaemex.mx/pdf/933/93330202.p
dos minutos después de alcanzar el presunto punto de df. (Consultado en línea el 14 de octubre del
equivalencia (1.7 mL de EDTA), la solución retomó su 2021)
color grisáceo-vinotinto, de manera que seguimos 4. Skoog D; West D. Fundamentos de Química
adicionando EDTA, obteniendo resultados similares Analítica. Editorial Reverté (Ed 9, Vol 1),
mediante la agregación de pequeñas cantidades. Solo California- Estados Unidos, 2015. pp 403-405.
hasta que se agregaron 7 mL de EDTA se pudo ISBN: 978-607-519-937-6
observar la permanencia del color azul rey en la 5. Youkai, Z. Procesos de tratamiento físico y
solución, pero estos datos serían imposibles porque químico para lixiviados. Tecnología de
indicarían que se cuantificaron más moles de oxalato de control de la contaminación para lixiviados de
magnesio de los que se agregaron inicialmente. residuos sólidos urbanos, Editorial
Butterworth-Heinemann (Ed 1, Vol 1), China,
3. Conclusiones 2018.pp57.
La precipitación en fase homogénea utilizada para los https://doi.org/10.1016/B978-0-12-815813-5.0
dos oxalatos, fue muy efectiva debido a que se logró 0002-4 ISBN: 9780128158135.
obtener una buena cantidad para cada precipitado y por (Consultado en línea el 14 de octubre del
lo tanto nos indicó el favorecimiento de estos en la 2021)
coagulación, esto debido a la formación in situ del 6. Housecroft, C. E. Sharpe, A. G. Química
agente precipitante, el cual se mantuvo en contacto Inorgánica. Editorial Pearson Education
directo con el analito, a través de calentamiento y Limited ( Ed 2, Vol 1), Inglaterra, 2012. pp.
agitación constante, generando de esta manera una alta 282-285. ISBN: 27100561
velocidad de crecimiento en las partículas.
Experimentalmente se obtuvo una mayor cantidad de
precipitado de oxalato de magnesio en comparación al
oxalato de calcio; por lo que se puede decir que cuanto
más pequeño es el ion y mayor su carga, más estable es
el complejo, como es el caso del magnesio.
Respecto a las cuantificaciones, la cuantificación con
mayor éxito fue la realizada por medio de
permanganometria, pero esto se debe principalmente a
que en ese caso, el oxalato de calcio se encontraba seco,
lo que contribuyó también a que el % de pureza del
mismo fuera el mayor y la principal ventaja que tiene la
cuantificación con permanganato de sodio respecto a la
del EDTA, es que el permanganato funciona como
autoindicador, debido a que presenta diferentes
tonalidades dependiendo su estado de oxidación, sin