CROMO, HEXAVALENTE 7600

Cr (VI) PM: 52,00 (Cr); 99,99 (CrO 3) CAS: 18540-29-9 RTECS: GB6262000

MÉTODO: 7600, Edición 2 EVALUACIÓN: COMPLETO Número 1:15 de mayo de 1989 Número

2:15 de agosto de 1994

OSHA: 0,1 mg / m 3 ( como CrO 3) PROPIEDADES: agente oxidante

NIOSH: 0,001 mg / m 3 / 10 h; carcinógeno
ACGIH: 0,050 mg / m 3 ( como Cr, soluble); algunos insolubles
los cromatos son carcinógenos humanos

SINÓNIMOS: varían dependiendo del compuesto

MUESTREO MEDICIÓN

DECHADO: FILTRAR TÉCNICA: ABSORCION VISIBLE

(Membrana de PVC de 5,0 µm) ESPECTROFOTOMETRIA

TASA DE FLUJO: 1 a 4 l / min ANALYTE: CrO 2-4 - difenilcarbazida

complejo
VOL-MIN: 8 L @ 0.025 mg / m 3
- MAX: 400 litros SOLUCIÓN DE EXTRACCIÓN: 0,5 NH 2 ASI QUE 4 o 2% de NaOH-
3% Na 2 CO 3 ( consulte los pasos 4 y 5)
ENVÍO: rutina
LONGITUD DE ONDA: 540 nm; Longitud del camino de 5 cm

MUESTRA
ESTABILIDAD: analizar en 2 semanas [1] 2 a 10 espacios en CALIBRACIÓN: soluciones estándar de K 2 CrO 4
en 0,5 NH 2 ASI QUE 4

ESPACIOS EN BLANCO DE CAMPO:blanco de campo por conjunto

ABARCAR: 0,2 a 7 µg por muestra

LOD ESTIMADO: 0,05 µg por muestra

PRECISIÓN PRECISIÓN (S r): 0.029 @ 0.3 a 1.2 µg por

muestra [3]
ALCANCE ESTUDIADO: 0,05 a 0,2 mg / m 3 [ 2]
(muestras de 22 L)

INCLINACIÓN: - 5,48%

PRECISIÓN GLOBAL (S ̂ rT): 0.084 [2]

PRECISIÓN: ± 18,58%

APLICABILIDAD: El rango de trabajo es de 0,001 a 5 mg / m 3 para una muestra de aire de 200 l. Este método puede usarse para la determinación de Cr (VI) soluble (usando 0.5 NH 2 ASI
QUE 4 como solución de extracción o Cr (VI) insoluble (usando 2% NaOH - 3% Na 2 CO 3) [ 3].

INTERFERENCIAS: Las posibles interferencias son hierro, cobre, níquel y vanadio; 10 µg de cualquiera de estos provocan una absorbancia equivalente a aproximadamente 0,02 µg de Cr (VI)
debido a la formación de complejos coloreados. La interferencia debida a los agentes reductores (p. Ej., Fe, Fe ++) se minimiza mediante la extracción alcalina (paso 5).

OTROS METODOS: Este método combina y reemplaza P & CAM 169 [1], S317 [2] y P & CAM 319 [3]; el documento de criterios Cr (VI) [4] contiene un método similar al P & CAM
169. El método 7604 también es específico para el cromo hexavalente, utilizando cromatografía iónica para la medición.

Manual de métodos analíticos de NIOSH (NMAM), cuarta edición, 15/8/94

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REACTIVOS: EQUIPO:

1. Ácido sulfúrico, conc. (98% p / p). 1. Muestreador: filtro de cloruro de polivinilo (PVC),
2. Ácido sulfúrico, 6 N. Agregue 167 mL de conc. H 2 ASI QUE 4 Tamaño de poro de 5,0 µm, diámetro de 37 mm en portafiltros
regar en un matraz de 1 L; diluir hasta la marca. de casete de poliestireno (FWSB [MSA] o VM-1 [Gelman] o
3. Ácido sulfúrico, 0.5 N. Agregue 14.0 mL de conc. equivalente). NOTA: Algunos filtros de PVC promueven la
H 2 ASI QUE 4 regar en un matraz de 1 L; diluir hasta la marca. reducción
de Cr (VI). Revise cada lote de filtros para la recuperación
4. Carbonato de sodio anhidro. del estándar de Cr (VI).
5. Hidróxido de sodio. 2. Bomba de muestreo personal, de 1 a 4 L / min, con tubo de
6. Cromato de potasio. conexión flexible.
7. Solución de difenilcarbazida. Disuelva 500 mg de 3. Viales, centelleo, vidrio de 20 ml, tapón de rosca revestido de PTFE.
sim-difenilcarbazida en 100 ml de acetona y 100 ml de agua. **
4. Pinzas de plástico.
8. Estándar de Cr (VI), 1000 µg / mL. Disolver 5. Espectrofotómetro, UV-visible (540 nm), con cubetas,
3.735 g K 2 CrO 4 en agua desionizada para hacer 1 L, o use una recorrido de 5 cm.
solución disponible comercialmente. * 6. Aparato de filtración, vacío. **
9. Solución madre de calibración, 10 µg / mL. Diluir 1000 µg / 7. Vasos, borosilicato, 50 mL. **
mL de estándar de Cr (VI) 1: 100 con agua desionizada. 8. Vidrio de reloj. **
9. Matraces aforados, 25, 100 y 1000 mL. ** Placa calefactora,
10. Filtrar la solución de extracción, 2% NaOH-3% 10. 120 a 400 ° C.
N / A 2 CO 3. Disuelva 20 g de NaOH y 30 g 11. Micropipetas, de 10 µl a 1 ml.
N / A 2 CO 3 en agua desionizada para hacer 1 L de solución. 12. Tubos de centrífuga de 40 ml, graduados, con tapones de
plástico. **
11. Nitrógeno, purificado. 13. Embudo Buchner. **
14. Pipetas, TD 5 mL. **
* Ver PRECAUCIONES ESPECIALES.
* * Limpiar toda la cristalería con HNO 1: 1 3 y enjuague bien antes
de usar.

PRECAUCIONES ESPECIALES: Se sospecha que los cromatos insolubles son carcinógenos humanos [4]. Toda la preparación de la muestra debe
realizarse en una campana.

MUESTREO:

1. Calibre la bomba de muestreo con un muestreador representativo en línea.

2. Muestre a una velocidad de flujo conocida con precisión en el rango de 1 a 4 L / min para un tamaño de muestra de 8 a 400 L. No
exceda 1 mg de carga total de polvo en el filtro.
3. Retire el filtro del casete dentro de la hora siguiente a la finalización del muestreo y colóquelo en un vial para enviarlo al
laboratorio. Manipule el filtro solo con pinzas. Deseche la almohadilla de respaldo.

PREPARACIÓN DE LA MUESTRA:

NOTA: Hay dos técnicas de preparación de muestras que se describen a continuación. Para cromatos solubles o
2+
ácido crómico, siga el paso 4; para cromato insoluble o Cr (VI) en presencia de Fe, Fe u otros agentes reductores,
siga el paso 5.
4. Preparación de muestras para cromatos solubles y ácido crómico.
una. Retire el blanco y los filtros de muestra de los viales, luego dóblelos y colóquelos en tubos de centrífuga.

B. Agregue de 6 a 7 mL 0.5 NH 2 ASI QUE 4 a cada tubo, tapar y agitar para lavar todas las superficies del filtro.
Deje que el filtro permanezca en el tubo de 5 a 10 minutos [6].

C. Retire el filtro del tubo con unas pinzas de plástico, lavando cuidadosamente todas las superficies con un

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adicional de 1 a 2 mL 0.5 NH 2 ASI QUE 4. Deseche los filtros. Inicie los blancos de reactivos en este punto. Filtre la solución a través de
D. un filtro de PVC humedecido en un embudo Buchner para eliminar
interferencias del polvo en suspensión. Recoger el filtrado en un tubo de centrífuga limpio. Enjuague el
botella, que contenía el filtro, con 2 a 3 mL 0.5 NH 2 ASI QUE 4 y verter en el embudo.
Enjuague el embudo y filtre con 5 a 8 mL 0.5 NH 2 ASI QUE 4.
mi. Añada 0,5 ml de solución de difenilcarbazida a cada tubo de centrífuga. Trae el volumen total en
cada tubo de centrífuga a 25 mL con 0.5 NH 2 ASI QUE 4. Agite para mezclar y deje que se desarrolle el color (al menos 2 minutos pero
no más de 40 minutos [6]). Transferir la solución a una cubeta limpia de 5 cm.
y analizar dentro de los 40 minutos de mezclado (pasos 9 a 11).
5. Preparación de muestras para cromatos insolubles y para Cr (VI) en presencia de hierro u otros agentes reductores:

NOTA: Si se espera la presencia de cantidades significativas de Cr (III), desgasifique la solución de muestra.

burbujeando nitrógeno a través de él durante 5 min. antes de continuar y purgue el espacio superior sobre la solución
durante el paso 5.a.
una. Retire el filtro de PVC de la botella, colóquelo en un vaso de precipitados de 50 mL y agregue filtro de 5.0 mL
solución de extracción, 2% NaOH / 3% Na 2 CO 3. Inicie los blancos de reactivos en este punto. Purgue el espacio de cabeza sobre la
solución con nitrógeno durante todo el proceso de extracción para evitar
oxidación de cualquier Cr (III). Cubra el vaso de precipitados con un vidrio de reloj y caliéntelo hasta cerca del punto de ebullición en
una placa calefactora con turbulencia ocasional durante 30 a 45 minutos. No hierva la solución ni la caliente más de 45 min. No
permita que la solución se evapore hasta sequedad porque el cromo hexavalente puede perderse debido a la reacción con el filtro de
PVC. Una indicación de que el cromo hexavalente se ha perdido de esta manera es un filtro de PVC de color marrón. Enfriar la
solución y transferirla cuantitativamente con enjuagues de agua destilada a un matraz aforado de 25 mL, manteniendo el volumen total
B. alrededor de 20 mL.

NOTA: Si la solución está turbia, fíltrela a través de un filtro de PVC en un aparato de filtración al vacío.
utilizando enjuagues con agua destilada.

C. Añada 1,90 ml de ácido sulfúrico 6 N al matraz aforado y agítelo para mezclar.

PRECAUCIÓN: EL DIÓXIDO DE CARBONO SE EVOLUCIONARÁ CAUSANDO UN AUMENTO DE PRESIÓN
EN EL FRASCO. DEJE QUE LA SOLUCIÓN SE DEJE DURANTE VARIOS MINUTOS HASTA QUE CESE LA
VIGOROSA EVOLUCIÓN DEL GAS.
D. Añada 0,5 ml de solución de difenilcarbazida, diluya hasta la marca con agua destilada e invierta varias veces para
mezclar bien. Vierta aproximadamente la mitad del contenido del matraz, tape el matraz y agítelo vigorosamente varias
veces, quitando el tapón cada vez para aliviar la presión.

NOTA: Este paso libera burbujas de dióxido de carbono que de otro modo causarían altos y
lecturas erráticas.
mi. Transferir una alícuota de la solución restante en el matraz a una cubeta de 5 cm y analizar (pasos 9 a 11).

CONTROL DE CALIBRACIÓN Y CALIDAD:

6. Calibre diariamente con al menos seis estándares de trabajo. Transfiera 6 a 7 mL 0.5 NUEVA HAMPSHIRE 2 ASI QUE 4 a cada uno de un

serie de matraces aforados de 25 mL. Pipetee 0 a 0,7 mL de solución madre de calibración de 10 µg / mL en los matraces aforados.
Agregue 0.5 mL de solución de difenilcarbazida a cada uno y suficiente 0.5 norte

H 2 ASI QUE 4 para llevar el volumen a 25 mL. Estos estándares de trabajo contienen de 0 a 7 µg de Cr (VI). Analice los
7. estándares de trabajo junto con los blancos y las muestras (pasos 9 a 11).
8. Prepare un gráfico de calibración [absorbancia frente a µg de Cr (VI)].

MEDICIÓN:

9. Establezca la longitud de onda del espectrofotómetro en 540 nm.

10. Poner a cero usando un 0.5 NH 2 ASI QUE 4 blanco de reactivo.
11. Transfiera la solución de muestra a una cubeta y registre la absorbancia.
NOTA 1: Una muestra que contiene 1,5 µg de Cr (VI) / 25 ml da aprox. 0,2 absorbancia.

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NOTA 2: Si los valores de absorbancia de las muestras son más altos que los estándares, diluya usando
0,5 NH 2 ASI QUE 4, Repita este paso y multiplique la absorbancia resultante por el factor de dilución
apropiado.

CÁLCULOS:

12. A partir del gráfico de calibración, determine la masa de Cr (VI) en cada muestra, W (µg), y en el blanco promedio, B (µg).

13. Calcule la concentración, C (mg / m 3), de Cr (VI) en el volumen de aire muestreado, V (L):

EVALUACIÓN DEL MÉTODO:

P & CAM 169 y S317 son esencialmente el mismo método y son adecuados para cromato soluble y ácido crómico. El método S317 se
validó con muestras generadas de niebla de ácido crómico [2,6], y P & CAM 169 se probó con muestras de campo [1,7]. P & CAM 319 se
desarrolló porque se necesitaba un método para analizar cromatos insolubles [3]. Este método se probó con cromatos insolubles en
matrices como pinturas, imprimaciones y polvos cerámicos [3].

La precisión, el rango analítico, los datos de recuperación, etc., para los tres métodos agrupados son los siguientes:

Total S ̂ rT: 0.084

Mediciones r [ 1-3]: 0,02 hasta 0,04
Rango [3]: 0,5 a 10 µg / m 3
Eficiencia de recolección [5]: 94,5%
Tasa de muestreo [1,3]: 1.5 a 2.5 L / min 96% de
Estabilidad (dos semanas) [1]: recuperación
Filtros aceptables [3]: FWSB (MSA); VM-1 (Gelman).

REFERENCIAS:

[1] Manual de métodos analíticos de NIOSH, 2do. ed., V.1, P & CAM 169, Departamento de Salud de EE. UU.,
Educación y Bienestar, Publ. (NIOSH) 77-157-A (1977).
[2] Ibid, V. 3, S317, Departamento de Salud, Educación y Bienestar de los Estados Unidos, Publ. (NIOSH) 77-157-C
(1977).
[3] Ibid, V. 6, P & CAM 319, Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU., Publ. (NIOSH) 80-125
(1980).
[4] NIOSH (1975) Criterios para un estándar recomendado: Exposición ocupacional al cromo (VI).
Cincinnati, OH: Departamento de Salud, Educación y Bienestar de los EE. UU., Instituto Nacional de Seguridad y Salud
Ocupacional, Publicación DHEW (NIOSH) No. 76-129.
[5] Pautas de salud ocupacional de NIOSH / OSHA para peligros químicos. Directrices de salud ocupacional para ácido crómico y
cromatos. Publicación No. 81-123 (1981) del Departamento de Salud y Servicios Humanos de los Estados Unidos (NIOSH).

[6] Documentación de las pruebas de validación de NIOSH, Departamento de Salud, Educación y Bienestar de los EE. UU., Publ. (NIOSH) 77 - 185
(1977).
[7] Abell, MT y JR Carlberg. Un método simple y confiable para la determinación de cromo hexavalente en el aire, Am. Ind. Hyg.
Assoc. J., 35, 229 (1974).

MÉTODO REVISADO POR:

Martin T. Abell, NIOSH / DPSE; Método S317 validado según el contrato de NIOSH CDC-99-74-45.

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