ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Sustitución + H-Nu → + H-OH

nucleofílica
Nu: un nucleófilo; puede ser OR’, NH2, NHR’, N(R’)R’’
R,R’,R’’: alquilo, arilo

Esterificación de Fischer

(Reversible, ver Hidrólisis

+
de ésteres) R’-OH + H2O
+ H2O

Conversión en amidas
+ NH3 →
+ + H2O
+ H2O

Preparación de cloruros
de acilo
+Y→
(técnica especial)
+ PCl3 →
Y: PCl3, PCl5, SOCl2

Acidez
+B + B-H+
B: una base

Reacción con hidróxidos

+ MOH → M+ + H2O + NaOH → Na+
+ H2O
M: Na, K

Reacción con el
bicarbonato + MHCO3 → M++ H2O + NaHCO3 → Na+
+ CO2 + H2O
M: Na, K
 ALCOHOLES

R-OH + Y-Z → R-Z + Y-OH

Sustitución
Nucleofílica Z: Un nucleófilo
Y: Forma un buen grupo saliente con el OH

Halogenación con R-OH + HX → R-X + H2O

haloácidos X: un halógeno + HBr → + H2O

R-CH2-OH + Ox → R-CHO o R-COOH + Ox’

Ox: un agente oxidante

Ox’: forma reducida del agente oxidante
(solemos omitirla)
En Alcoholes Primarios
R-CHO: un aldehído
R-COOH: un ácido carboxílico

Se obtiene aldehído o ácido carboxílico

dependiendo del agente oxidante empleado

Oxidación con PCC

(oxidante suave)

Oxidación
Oxidación con MnO4- o Cr2O72-
o CrO3 (oxidantes fuertes)

R-CH(OH)-R’ + Ox → R-CO-R’ + Ox’

Ox: un agente oxidante
En Alcoholes Secundarios
Ox’: forma reducida del agente oxidante
R-CO-R’: una cetona

Ejemplo
 ALDEHÍDOS Y CETONAS

Adición + M-Z →
nucleofílica
N: un nucleófilo
R, R’: H, alquilo, arilo
Z: un nucleófilo
Usualmente M = H → se obtiene un producto con un grupo OH

Adición de agua + H2O

+ H2O
Facilidad: metanal > aldehídos > cetonas

Con aldehídos: obtención de hemiacetales

+ R’’-OH +
Adición de
alcoholes R,R’’: alquilo, arilo Con cetonas: obtención de hemicetales
R’: alquilo, arilo, H
Si R’ es H se obtiene un hemiacetal, en
caso contrario se obtiene un hemicetal
+

Con metanal: obtención de alcoholes

R’’-Br + Mg R’’-MgBr primarios

Con otros aldehídos: obtención de alcoholes

R’’-MgBr + → secundarios
Adición de reactivos
de Grignard
+

Con cetonas: obtención de alcoholes

terciarios
R’’-MgBr: reactivo de Grignard
R’’: alquilo, arilo
R, R’: H, alquilo, arilo +

Condensación con
hidracinas (adición -
eliminación) + +H2O
+ + H2O
R, R’, R’’: H, alquilo, arilo Ejemplo: ensayo de la 2,4-dinitrofenilhidracina
 + Red → + Red’
Reducción
Red: un agente reductor, suelen ser hidruros metálicos
(LiAlH4, NaBH4)
Red’: forma oxidada del agente reductor (solemos omitirla)
R, R’: H, alquilo, arilo

Reducción de
+ Red → + Red’
aldehídos
R: H, alquilo, arilo

Reducción de
+ Red → + Red’
cetonas
R, R’: alquilo, arilo

RCHO + Ox → RCOOH + Ox’

Ox: un agente oxidante

Oxidación de Ox’: forma reducida del agente oxidante
aldehídos RCHO: un aldehído
RCOOH: un ácido carboxílico

Las cetonas no se oxidan bajo estas condiciones

Oxidación con
Cr2O72- o MnO4-
(oxidantes fuertes)
 ALQUENOS Y ALQUINOS

En un doble enlace (alqueno)

+ E-Y →

R,R’,R’’,R’’’: alquilo
E: un electrófilo
Adición
electrofílica
En un triple enlace (alquino)

+ E-Y →

R,R’: alquilo
E = un electrófilo

Adición de
haloácido + H-X →
(también se da
con alquinos) X = F,Cl,Br,I + HBr →
Sigue la regla de Markovnikov

Adición de
agua (también
se da con + H-OH →
+ H2O
alquinos)
Sigue la regla de Markovnikov

Adición de
halógeno
(también se da + X-X →
con alquinos)
X =F,Cl,Br,I + Br2 →

Adición de
hidrógeno
(también se da + H2
+ H-H
con alquinos)
 M = Pd/C, PtO2

Para X=F, Cl, Br, I, OH

+ HX → +
Mayoritario Minoritario

Regla de
Markovnikov
para la adición + HX → +
electrofílica Mayoritario Minoritario

+ HX → +
Mayoritario Minoritario
 AMINAS

+ B-H B-
B-H: un ácido fuerte
Basicidad
R: alquilo, H
R’,R’’: alquilo
Con grupos arilo disminuye la basicidad, al punto que puede hacerse
imperceptible

Reacción con
haloácidos + HX → X-
+ HCl → Cl-
X: F, Cl, Br, I
 AROMÁTICOS

A-H + E-Y → A-E + H-Y

Sustitución
Electrofílica A: un anillo aromático
Aromática A-H = un compuesto aromático
E = un electrófilo

AH + X2 AX + HX
Halogenación
X = F, Cl, Br (un halógeno) + Br2 + HBr
M = AlCl 3, FeCl3, FeBr3, ZnCl2

Nitración
AH + HNO3 ANO2 + H2O
+ HNO3 + H2O

Sulfonación AH + SO3 + H2SO4 ASO3H + HSO4-

+ SO3 + H2SO4 + HSO4-

AH + R-X A-R + HX

Alquilación R = un grupo alquilo (alcano)

X = un halógeno, típicamente cloro
+ CH3Cl + HCl
R-X = un haluro de alquilo

AH + R-COX ACOR + HX
Acilación R = Grupo alquilo
X = un halógeno, típicamente cloro
R-COX = un haluro de acilo + + HCl

Orientación
orto-para + EY → + + HY

E = un electrófilo + Br2 + + HBr

Z = un orientador orto-para

Orientación
meta + EY → + HY

E = un electrófilo + Br2 + HBr

Z = un orientador meta
 CLORUROS DE ACILO

Sustitución + H-Nu → + H-Cl

nucleofílica
Nu: un nucleófilo; puede ser OH, OR’, NH2, NHR’, N(R’)R’’
R,R’,R’’: alquilo, arilo

Conversión en ácidos
carboxílicos
+ H2O → +
+ H2O → + HCl
HCl

+ →
Conversión en ésteres
+ R’-OH → + HCl

Conversión en amidas
+ → + NH3 →
+ HCl + HCl
R’,R’’: H, alquilo, arilo
 ÉSTERES

Sustitución + H-Nu → + H-O-R’

nucleofílica
Nu: un nucleófilo; puede ser OH, OR’, NH2, NHR’, N(R’)R’’
R,R’,R’’: alquilo, arilo

Hidrólisis
+ H2O
(Reversible, ver
+
Esterificación de Fischer) + H2O +R’-OH

Transesterificación +
+ R’’-OH
+ R’-OH
+

Conversión en amidas +
+
+
R’-OH +
 FENOLES

R-OH + B R-O- + B-H+

Acidez B: una base fuerte

R: arilo únicamente

R-OH + MOH → R-O-M+ + H2O

Reacción con hidróxidos
metálicos M: Na, K
+ NaOH → Na+ + H2O