REACCIONES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

+ M-Z →
Adición
nucleofílica N: un nucleófilo
R, R’: H, alquilo, arilo
Z: un nucleófilo
Usualmente involucran medio ácido y M = H, i.e. se obtiene un compuesto
con un grupo OH
Con formaldehído: obtención de alcoholes
R’’-Br + Mg R’’-MgBr primarios

Con otros aldehídos: obtención de alcoholes

R’’-MgBr + → secundarios
Adición de reactivos
de Grignard
+

Con cetonas: obtención de alcoholes terciarios

R’’-MgBr: reactivo de Grignard

R, R’: H, alquilo, arilo +

Adición de cianuro:
obtención de
+ HCN →
cianohidrinas1 + HCN →
R,R’: H, alquilo, arilo

Con aldehídos: obtención de hemiacetales

Adición de alcoholes:
+ R’’-OH +
obtención de
hemiacetales y R,R’’: alquilo, arilo
hemicetales Con cetonas: obtención de hemicetales
R’: alquilo, arilo, H
Si R’ es H se obtiene un hemiacetal, en caso
contrario se obtiene un hemicetal
+

Hidratación
+ H2O + H2O

1
Las cianohidrinas son intermediarios útiles para la síntesis de ácidos hidroxicarboxílicos e hidroxi-aminas,
mire la tabla de la página 4 para mayor información.
 + Red → + Red’
Reducción
Red: un agente reductor, suelen ser hidruros metálicos
(LiAlH4, NaBH4)
Red’: forma oxidada del agente reductor
R, R’: H, alquilo, arilo

Reducción de
+ Red → + Red’
aldehídos
R: H, alquilo, arilo

Reducción de
+ Red → + Red’
cetonas
R, R’: alquilo, arilo

RCHO + Ox → RCOOH + Ox’

Ox: un agente oxidante
Oxidación de Ox’: forma reducida del agente oxidante
aldehídos RCHO: un aldehído
RCOOH: un ácido carboxílico
Las cetonas no se oxidan bajo estas condiciones
Oxidación con CrO3
(oxidante medio)

Mal rendimiento, no
recomendado

Oxidación con
Cr2O72- o MnO4-
(oxidantes fuertes)

Condensaciones
con compuestos + P + H2O
nitrogenados
R: H, OH, alquilo, arilo
R’,R’’,R’’’: H, alquilo, arilo
P: producto orgánico de la condensación (variable)
Condensación con
aminas secundarias
(obtención de +
enaminas2) + H2O + + H2O

R,R’: alquilo, arilo

R’’, R’’’, R’’’’: H, alquilo, arilo

Condensación con + NH3 + H2O

amoniaco o aminas
primarias (obtención + + H2O
de iminas)
R, R’,R’’: H, alquilo, arilo
+

Condensación con
hidroxilamina
(obtención de
NH2-OH + + H2O
oximas) + NH2OH + H2O

Condensación con
hidracinas (obtención
de hidrazonas) + + H2O + + H2O
R, R’, R’’: H, alquilo, arilo

Con amoniaco:formación de aminas primarias

+ NH3 + H2O
Aminación Con aminas primarias: formación de aminas
reductiva + R’’-NH-R’’’
secundarias
+ H2O

R,R’,R’’,R’’’: H, alquilo
+
+ H2O

Con aminas secundarias: formación de aminas

terciarias

+
+ H2O

REACCIONES DE CIANOHIDRINAS

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Las enaminas son intermediarios de síntesis útiles, consulte otras fuentes para mayores detalles
Conversión en ácidos alfa-
hidroxicarboxílicos por
hidrólisis ácida
+ H2O + H2O

Conversión en hidroxi-
aminas por hidrogenación
reductiva + H2 + H2

1. Defina y dé un ejemplo para cada uno de los siguiente conceptos.

a. Adición nucleofílica (en general)
b. Reacción de condensación (en general)
c. Reacción de reducción (en general)
d. Síntesis de Grignard
e. Tautomería ceto-enol

2. Defina y dé un ejemplo de cada uno de los siguientes tipos de compuestos:

a. Enamina
b. Imina
c. Base de Schiff
d. Cianohidrina
e. Hidracina
f. Hidrazona
g. Oxima
h. Hemiacetal
i. Hemicetal

3. Complete la siguiente tabla con los productos mayoritarios de las reacciones entre los
reactivos indicados en cada fila y
a. un aldehído
b. una cetona
c. un compuesto que es aldehído y cetona al mismo tiempo

a. b. c.

Mg y bromuro de etilo en éter

etílico seguido de HCl acuoso

HCN

Agua acidulada

Etanol en medio ácido

LiAlH4

KMnO4

NH3

NH2OH
 Isopropanamina

N-etilpropanamina

NH3 con H2 y catalizador de

Pd/C

Isopropanamina con H2 y
catalizador de Pd/C

N-etilpropanamina con H2 y
catalizador de Pd/C

4. ¿Qué son los acetales y los cetales? ¿Qué relación guardan con aldehídos, cetonas,
hemiacetales y hemicetales?