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REFRACTOMETRIA

La refractometría es un método de análisis óptico de que mide


el índice de refracción de una sustancia para determinar sus
principales características.

Se fundamenta en el hecho que cuando la


radiación atraviesa un medio
transparente, se produce una interacción
entre el campo eléctrico de la radiación y
los electrones de enlace del medio. Como
consecuencia, la velocidad de la
propagación del haz es menor que en el
vacio.
REFRACCIÓN DE LA RADIACIÓN
Cuando la radiación atraviesa con cierto ángulo la interfase entre dos
medios transparentes de diferentes densidades, se observa un cambio
abrupto en la dirección del haz de radiación, es decir, la refracción del
haz, como consecuencia de una diferencia en la velocidad de la radiación
en los dos medios.
En la vida real se puede observar el fenómeno de
refracción de la luz al sumergir un lápiz en un
recipiente de vidrio lleno con agua. Se observa que en
la interfase aire-agua el lápiz pareciera que se
“quebrara” efecto producido por el cambio en la
dirección de propagación de la luz al pasar del aire al
agua
ÍNDICE DE REFRACCIÓN

Cuando el haz pasa de un medio menos denso a otro más


denso, como se muestra en la Figura, el cambio de
dirección es hacia la normal de la interfase. El cambio
de dirección se aleja de la normal cuando el haz pasa de
un medio más denso a uno menos denso.
ÍNDICE DE REFRACCIÓN

INDICE DE REFRACCIÓN

El índice de refracción de una sustancia ηi a una


longitud de onda i esta dado por la relación

Donde vi es la velocidad de propagación de la


radiación en el medio y c es la velocidad de la
radiación en el vacio
ÍNDICE DE REFRACCIÓN
La velocidad de la luz en el vacío es c = 300.000 km/s, pero en el
agua, por ejemplo, disminuye a v =225.000 km /s. El índice de
refracción ŋ se define precisamente como el cociente entre la
velocidad de la luz en el vacio y la velocidad de la luz en el medio ŋ
= c/v
Si sustituimos en la ecuación los valores de velocidades nos queda
que el índice de refracción del agua es de 1,33333

¿Cómo calcular el índice de refracción?

La ley de Snell relaciona el índice de


refracción entre dos medios 1 y 2 como:
n1 sen θ1 = n2 sen θ2
Aquí n1 es el índice de refracción en el
medio 1, θ1 es el ángulo de incidencia del
rayo sobre la superficie límite, n2 es el
índice de refracción en el medio 2 y θ2 es el
ángulo de refracción, en cuya dirección
prosigue el rayo transmitido.
ÍNDICE DE REFRACCIÓN

Cuando M1 es el vacio, η1 es la unidad. Entonces


η2 = ηvac = c /v2 = senθ1/senθ2
Donde ηvac es el índice de refracción absoluto del medio
M2. Así, puede obtenerse ηvac midiendo los dos ángulos θ1
y θ2
Es mucho más cómodo medir el índice de refracción con
respecto a algún medio que no sea el vacio; con este
objetivo se emplea a menudo el aire como referencia. El
error cometido es de aproximadamente 2,7 x 10-4
Para líquidos η varía entre 1,3 y 1,8
Para sólidos η varía entre 1,3 y 2,5 o mayor
VARIABLES QUE AFECTAN A LAS MEDICIONES
DEL INDICE DE REFRACCION
La temperatura, la longitud de onda y la presión son
las variables más comunes controlables
experimentalmente que afectan a la medición de un
índice de refracción.

TEMPERATURA
La temperatura influye en el índice de refracción de un medio
principalmente por el cambio concomitante en la densidad.
Para muchos líquidos el coeficiente de temperatura del índice
de refracción de -4 a -6 x 10-4 y para los sólidos es de
aproximadamente 103
Para realizar mediciones precisas del índice de refracción debe
controlarse estrechamente la temperatura. Ejemplo para un
liquido las fluctuaciones deben ser menores de ± 0,2 °C si se
requiere una precisión de 4 cifras y de ± 0,02 °C si se requiere
una precisión de 5 cifras
VARIABLES QUE AFECTAN A LAS MEDICIONES
DEL INDICE DE REFRACCION
LONGITUD DE ONDA
El índice de refracción de un medio transparente
disminuye gradualmente al aumentar la longitud de
onda, este efecto se conoce como dispersión normal.
Cuando se menciona un índice de refracción debe
especificarse la longitud de onda empleada
Las más comunes son:
Línea D del sodio ( λ = 589 nm )
Líneas C y F de una fuente de hidrogeno
( λ = 656 nm y 489 nm respectivamente)
Línea G del mercurio ( λ = 436 nm )
Tambien se indica la temperatura
Ejemplo para el agua ηD20 = 1,3330

El 20 indica que se midió el índice de refracción a 20 °C y la D que se midió a la


longitud de onda de la línea D del sodio (589 nm) (luz amarilla)
VARIABLES QUE AFECTAN A LAS MEDICIONES
DEL INDICE DE REFRACCION

PRESIÓN

El índice de refracción de una substancia aumenta con la


presión, debido al concomitante aumento en la densidad.
El efecto es mas pronunciado en gases en los que el
cambio en η asciende a 3 x 10-4 por atmosfera.
La variación en la presión atmosférica es solo importante
para el trabajo preciso con gases.
INSTRUMENTOS PARA MEDIR EL
INDICE DE REFRACCIÓN
Se dispone en el comercio de dos tipos de
instrumentos para medir el índice de refracción.
Refractómetros e interferómetros. Los refractómetros
se basan en la medición del ángulo crítico.

Refractómetros de ángulo crítico


Se define el ángulo crítico como el
ángulo de refracción en un medio cuando
Θc
el ángulo de la radiación incidente es de
90 grados (ángulo rasante) Rayo critico

η2 / η1 = sen 90/senθc = 1 / senθc


REFRACTÓMETRO ABBE
Debe su popularidad a su comodidad, su amplia variación
(los indicen de refracción varían entre ηD = 1,3 a 1,7 ), y a
la muestra mínima requerida. La exactitud del
instrumento es de ± 0,0002 y su precisión es la mitad de
esta cifra.

El refractómetro de Abbe fue inventado en el siglo XIX por


Ernst Abbe (1840-1905), físico alemán que contribuyó
notablemente al desarrollo de la Óptica y la Termodinámica.
Este tipo de refractómetro es ampliamente utilizado en la
industria de alimentos y laboratorios de enseñanza y consta
básicamente de:
REFRACTÓMETRO ABBE
-Una lámpara como fuente luminosa, generalmente de
vapor de sodio (λ = 589 nm), cuya longitud de onda es
conocida. Hay modelos que usan luz blanca normal, la cual
contiene todas las longitudes de onda visibles, pero traen
incorporados unos prismas llamados prismas de Amici, que
eliminan las longitudes de onda no deseadas y solo dejan
pasar longitudes de ondas correspondientes a la línea D del
sodio (λ = 589 nm)

-Un prisma de iluminación y otro prisma de refracción,

entre los cuales se coloca la muestra cuyo índice se quiere


medir.
REFRACTÓMETRO ABBE
-Termómetro, ya que el índice de refracción depende de la
temperatura.

-Mecanismos de ajuste para la imagen.

-El ocular, mediante el cual el observador lleva a cabo la medida.

La disposición de estas partes básicas puede variar según el


diseño (ver la siguiente figura)

Refractómetro ABBE
Lugar donde se coloca la muestra
Funcionamiento del refractómetro
de Abbe

El procedimiento es el siguiente: la muestra se coloca entre el


prisma de refracción –que va fijo-, y el prisma de iluminación –
abatible-.
El prisma de refracción está muy pulimentado y su índice de
refracción es elevado, mientras que el de iluminación es mate y
rugoso en la superficie de contacto. De esta forma, cuando se
enciende la lámpara, se emite luz en todas las direcciones
sobre la muestra.
Funcionamiento del refractómetro
de Abbe
un observador verá en el ocular un campo sombreado y un
campo iluminado.

El mecanismo de ajuste entra en acción ahora, pues lo que


se busca es hacer que los dos campos tengan igual tamaño.
(Ver Figura)
Funcionamiento del refractómetro
de Abbe
Pues bien, el ángulo crítico se obtiene justamente igualando
el tamaño de los campos de luz y sombra que se ven por el
ocular, por el que además se observa una escala graduada,
donde se lee directamente el índice de refracción de la
sustancia a la línea D del sodio

Recomendaciones al usar el
refractómetro:
-Se debe cuidar de no rayar la superficie del prisma
en contacto con la muestra.
-Hay que limpiar luego de cada uso, pero no puede
hacerse con papel o materiales ásperos.
APLICACIONES DE LA REFRACTOMETRÍA

Al igual que la densidad, el punto de fusión y el de


ebullición, el índice de refracción es una de las
constantes físicas clásicas utilizadas para describir a una
especie química. Aunque no constituye una propiedad
especifica, pocas sustancias presentan índices de
refracción iguales a una longitud de onda y temperatura
determinada

-Conocer el índice de refracción de una muestra señala el


grado de pureza de ésta, por eso la técnica es ampliamente
utilizada para conocer la pureza de muchos solventes
orgánicos e inorgánicos.
En la bibliografía se encuentran tabulados los índices de
refracción de muchas sustancias puras.
APLICACIONES DE LA REFRACTOMETRÍA
-En el control de calidad de los aceites, para determinar su
pureza. Por ejemplo mediante refractometría es posible
saber si un aceite de girasol se rebajó añadiendo otros
aceites de menor calidad.

-Se utiliza en la industria de alimentos para saber el


contenido de azúcar en bebidas azucaradas, melaza,
mermeladas, la leche y sus derivados y salsas diversas.
APLICACIONES DE LA REFRACTOMETRÍA

También son necesarios en el control de calidad de vinos y


cervezas, para determinar el contenido de azúcar y la
graduación alcohólica.

-En la industria química y farmacéutica para el control de


calidad de jarabes, perfumes, detergentes y toda clase de
emulsiones.
APLICACIONES DE LA REFRACTOMETRÍA
Análisis de mezclas binarias
Un ejemplo de una mezcla binaria puede ser una solución de etanol – agua
Para el análisis de mezclas binarias por refractometría se pueden usar las
siguientes ecuaciones:
Supongamos una mezcla constituida por un componente 1 y un componente 2
Ƞmezcla = Ƞ1 Χ1 + Ƞ2 Χ2
Dónde: Ƞmezcla índice de refracción de la mezcla
Ƞ1 índice de refracción del componente puro 1
Χ1 fracción molar del componente 1
Ƞ2 índice de refracción del componente puro 2
Χ2 fracción molar del componente 2
También se tiene que:
Χ1 + Χ2 = 1
Por lo que se tiene una sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas el cual ya
saben resolver
EJERCICIOS
- En las mezclas binarias de líquidos que se acercan al
comportamiento ideal, el índice de refracción varia en
forma lineal con la composición expresada en porcentaje
en volumen. El mesitileno y el pentano se comportan en
esta forma. Para el mesitileno ηD20 = 1,4998, el peso
molecular es 120,20 g/mol y la densidad es 0,8642 g/mL
(todas esas constantes a 20 °C). para el pentano, ηD20 =
1,3579, el peso molecular es de 72,15 g/mol y la densidad
es de 0,6262 g/mL. Calcular la molaridad del pentano en
una mezcla de pentano y mesitileno cuyo índice de
refracción es de 1,4522

- A 20 ºC el índice de refracción para el etanol es 1,3283 y para


el H2O es 1,3330. Si el índice de refracción para una muestra de
aguardiente es 1,3298. Calcule el porcentaje de etanol en la
muestra

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