Curso Interactivo de CLAR y CG

PARTE D

Dr. Juan Carlos Vázquez Lira

Enero 2020
 EN FORMA LÓGICA DIVIDIR EL SISTEMA EN PARTES

Ver los síntomas

Considerar las posibilidades
Aislar el problema

drjvazque@unam.mx 2
 SIEMPRE CONSIDERE LO OBVIO

•GASES
•FUGAS
•TEMPERATURAS
•MISCELÁNEOS
Oven temp

drjvazque@unam.mx 3
 CUAL ES EL SÍNTOMA?

•Pensar en lo que puede haber causado el

problema*
• Utilizar las herramientas adecuadas de
troubleshooting para aislar el problema
*refiérase al manual
drjvazque@unam.mx 4
 “HERRAMIENTAS” DE TROUBLESHOOTING

Perfil de sangrado: problemas de línea base

Inyección de un pico no retenido: problemas de la

forma de los picos

Mezcla de prueba: todos los problemas

Aislar los componentes: todos los problemas

Prueba de presión estática: revisión de fugas

drjvazque@unam.mx 5
 GENERANDO UN PERFIL DE SANGRADO

1.3e4 Es necesario producirlo cuando la columna

1.2e4 es nueva (para referencias futuras) cuando
hay un problema de línea base
1.1e4

1.0e4

9000

8000

7000

6000
0 5 10 Time (min.) 15 20 25

*DB-1 30m x .32mm I.D., .25µm

programa de temp. // 40°C, mant. 1 min // 20°/min to 320°C, mant. 10 min.
drjvazque@unam.mx 6
 AISLAR EL DETECTOR

 Remover la columna del

detector.
 Tapar el detector y enciéndalo.
 Realizar una inyección blanco.

drjvazque@unam.mx 7
 RESULTADOS DEL DETECTOR

Detector OK

El detector tiene problemas

drjvazque@unam.mx 8
 COMPONENTES DE LA MEZCLA DE PRUEBA

Compuestos Propósito

Hidrocarburos  Eficiencia
 Retención

Alcoholes  Actividad
PAH’s  Retención
Ácidos  Carácter acido
Bases  Carácter básico

drjvazque@unam.mx 9
 MEZCLA DE PRUEBA PROPIA

 Mas especifica
 Detectores selectivos
 Concentraciones actuales
 Ni hay cambios en las condiciones del
instrumento

drjvazque@unam.mx 10
 AISLAR LOS COMPONENTES

 Instalar una columna nueva de desempeño

conocido.

 Instalar la columna a un CG, puerto de

inyección o detector diferente.

Simplificar el sistema: ejemplo

– Inyección directa en vez de
inyección con purga y trampa 11

drjvazque@unam.mx
 REVISIÓN DE PRESIÓN ESTÁTICA
Revisar por fugas en el puerto de inyección
y las líneas de gases
Procedimiento general para puertos de Procedimiento general para sistema
inyección de controles manuales:
con controles electrónicos de la
 Selle todas las salidas del puerto de neumática:
inyección.
hasta
 Abra la salida de gas del cilindro  Requiere un procedimiento diferente
20psi más arriba de la presión del análisis.
el cual se debe consultar con el
 Cierre el cilindro.
manual de operación o el fabricante
 <2 psi por hora deben bajar si el sistema
del equipo.
esta libre de fugas
drjvazque@unam.mx
12
 MEZCLA DE CONTROL DE CALIDAD
2.71

1. 1,2-Dicloropropano Columna: DB-624

8.0e4
2. Octano 30m x 53mm I.D., 3.0µm
3. Tetracloroetileno Gas: Helio a 40 cm/sec
7.0e4
4. Clorobenzeno medidos a 35°C
5. Nonano Inyector: Mega Direct, 260°C
6.0e4 Detector: FID, 300°C
7.43 Horno: 35°C por 1.50 min
10.92
5.0e4
30°/min a 65° por 10 min

4.0e4
17.42
12.49

3.0e4

20.78

2.0e4

1.0e4

5 10 15 20 25
Time (min.)

drjvazque@unam.mx 13
 EJEMPLO DE CONTAMINACIÓN DE LA
COLUMNA
1.5e4
2.21

1.4e4

DB-624 Mezcla de control de calidad*

3.30 Después de 75 Inyecciones de muestra aceitosa
1.3e4

1.2e4

1.1e4

1.0e4

6.03
9000

9.26
8000

10.46
7000 14.40
17.86

6000

0 5 10 15 20
Time (min.)

*programa de temp.// 35°C mant. 1.50 min // 30°/min a 65°C, mant. 10 min

drjvazque@unam.mx 14
 CONTAMINACIÓN DE LA COLUMNA Y LINER

Inlet coil of column

drjvazque@unam.mx 15
 EJEMPLO DE CONTAMINACIÓN DE LA COLUMNA
1.2e4 2.80

1.1e4
Después de cortar 1 m del lado del inyector *
1.0e4

7.34
9000 10.79

8000 17.19
12.33

7000 20.56

6000

5000
0 5 10 Time (min.) 15 20 25

*Antes de lavar y cocinar la columna

Tprograma de temperatura // 35°C mant. 1.50 min // 30°/min a 65°C, mant. 10 min
drjvazque@unam.mx 16
 LAVADO DEL INYECTOR
Línea de gas portador

Horno del GC

Cuerpo del Inyector

MeCl2
C6H6

drjvazque@unam.mx 17
 LAVADO DE COLUMNA
Enjuague con 10ml de cada uno de los siguientes:
Metanol, Cloruro de metileno, Hexano

Columna capilar

Conector especial
y férula

Tubo de teflon
flexible
Línea flexible de teflón de 1/16" Adaptador especial
que conecta a la fuentes de
presión regulada
Tapón
Vial
Vaso para descartar
disolvente Columna capilar

drjvazque@unam.mx 18
 EFECTO DEL LAVADO DE COLUMNA
Antes de lavado
N ~= 39605
Wb = .17

6 10
N~
= 106309
Despues de lavado Wb = .078

Temperatura de prueba: 125°C 6

Gas portador: Helio a 37.2 cm/sec

drjvazque@unam.mx 19
 COLEO
Problema
Columna cortada inadecuadamente.
Columna mal colocada en inyector y/o
detector.
Contaminación del linner.
Linner no desactivado.
Columna contaminada.
Columna mal desactivada.
drjvazque@unam.mx
TAILING
Solución
 Cortar debidamente la columna, sin fracturas
 Revisar las conexiones columna-introducción
muestra, columna-detector
 Limpiar o reemplazar el linner
 Dependiendo del tipo de introducción de
muestra seleccionar el linner adecuado.
 Desactivar el linner con:dimetildiclorosilano 5%
en tolueno (30 min), lavar con tolueno, dejar en
metanol, lavar con metanol, secar con N₂.
 Recuperar columna (backflush). Cortar la
columna con la conexión al inyector y/o
detector (20-50 cm).
 Acondicionar la columna o elegir una columna
desactivada del soporte de sílice.
20
 COLEO TAILING

Problema Solución
Cociente de Split muy bajo.  Incrementar el cociente (Split ratio).

Disolvente de inyección de polaridad muy  Cambiar el disolvente.

diferente a la columna.  Utilizar un tubo de retención (retention gap)
Inyección de gran volumen > 2 µL. entre 2 -5 m. (tubo de sílice desativada)
 Utilizar precolumna 5-10 m. (sílice desactivada).
 Checar las uniones.

Daño en la fase estacionaria  Recuperar la columna

 Cambiar la columna
Inadecuada selección de fase estacionaria.  Seleccionar la fase estacionaria con los
diferentes grados de polaridad.

drjvazque@unam.mx 21
 CABECEO FRONTING

Problema Solución

Sobrecarga de la columna  Disminuir volumen de inyección.

 Aumentar Split ratio.
 Diluir la muestra
 Checar la capacidad de la columna

Polaridad de la columna inadecuada para las  Seleccionar la fase estacionaria con los
muestras diferentes grados de polaridad.
 No utilizar grados de polaridad extremos

drjvazque@unam.mx 22
 PICOS SPLIT
DOBLETEADOS

Problema Solución
Inadecuada técnica de inyección.  Inyectar con técnica de enfoque de disolvente.

 Emplear inyectores automáticos.

Inadecuada instalación de la columna con el  Revisar la conexión, revisar las férulas.
inyector
Mezcla de disolventes en la muestra  Utilizar un solo disolvente en la muestra

drjvazque@unam.mx 23
 RETENCIÓN NO RETENTION TIME SHIFTS
REPRODUCIBLE

Problema Solución
Fuga del gas acarreador  Checar las conexiones.
Controlador de presión dañado  Revisar los cambios de presión en análisis
isotérmico.
Fase estacionaria dañada o con un  Reemplazar la columna.
sangrado importante.  Utilizar precolumna
No tiene precolumna.

Purga inadecuada del Split.  Revisar la purga.

Análisis a presión constante  Cambiar el análisis a flujo constante

drjvazque@unam.mx 24
 NO APARECE SEÑAL
Ó PICOS PEAKS NOT DETECTED
CROMATOGRÁFICOS

Problema
Jeringa de inyección tapada.
Instalación inadecuada de la columna.
Columna rota o con fugas de gas
Solución
 Reemplazar la jeringa.
 Checar las conexiones columna-inyector,
columna-detector, columna-precolumna.
 Reemplazar la columna.

Fuga del gas acarreador  Checar las conexiones.

Flujo incorrecto de la columna  Checar el flujo de la columna.
Detector dañado  Checar el detector, checar la flama en FID

Integrador dañado  Checar las conexiones electrónicas, si se tiene

un integrador externo, cambiar velocidad de
carta, introducir adecuadamente peak width o
threshold.
drjvazque@unam.mx 25
 REDUCCIÓN DE ALTURA O
ÁREA DEL PICO ALL PEAKS REDUCED IN SIZE

Problema Solución

Jeringa de inyección tapada o bloqueada.  Reemplazar la jeringa.

Fuga en el sistema de introducción de muestra.  Checar las conexiones.

Cociente de Split muy grande (Split ratio too  Reducir el cociente de split.
high)).

Tiempo de introducción de muestra muy corto.  Checar el tiempo de muestreo (splitless)

drjvazque@unam.mx 26
 REDUCCIÓN DE ALTURA O
ÁREA DEL PICO ALL PEAKS REDUCED IN SIZE

Problema
Condiciones de detección cambiadas.
Cociente de Split muy grande (Split ratio too high).
Solución
 Checar tiempo de respuesta.
 Checar sensibilidad o atenuación
 Reducir el cociente de split.

 Checar la concentración o dilución de la

Concentración de la muestra. muestra.
Estabilidad de la muestra.  Checar propiedades fisicoquímicas.

Temperatura del inyector muy baja.  Optimizar la temperatura, sobre todo para
muestras de componentes poco volátiles.

drjvazque@unam.mx 27
 DEFORMACIÓN
DE LOS PICOS

Problema Solución

Columna operando en el máximo de temperatura  Reducir la temperatura al menos 20 a 30ªC

debajo de la temperatura máxima.

Agua u Oxígeno en el gas acarreador.  Revisar y checar las trampas del gas
acarreador.

Columna dañada por muestras acuosas o de  Utilizar precolumnas.

origen biológico con una inadecuada  Reemplazar la columna.
preparación de muestra.

Muestras que reaccionan con la fase  Revisar las propiedades fisicoquímicas de la

estacionaria. muestra.
drjvazque@unam.mx 28
 DEFORMACIÓN
DE LOS PICOS

Problema Solución

Columna muy corta o muy larga  Adecuar el tamaño de la columna.

Columna con grosor de película inadecuado (muy  Adecuar el grosor de la película en la

delgada, muy gruesa). columna capilar.

Columna con el DI inadecuado.  Adecuar el DI en la columna capilar.

Columna reemplazada.  Checar que las propiedades de la nueva

columna (Fase estacionaria, DI, grosor de
película, sean las mismas que la columna
original.
drjvazque@unam.mx 29
 DEFORMACIÓN
DE LOS PICOS

Problema Solución

Inadecuada temperatura de la columna  Checar el horno de la columna.

Cambio en el flujo del gas acarreador  Checar el controlador de flujo.

Inyección de la muestra de forma inadecuada.  Reducir tamaño de muestra, diluir la muestra,

aumentar split ratio.

 Reemplazar la columna.
Columna contaminada o dañada  Checar las condiciones de detección:
Tiempo de respuesta, sensibilidad ó
atenuación
drjvazque@unam.mx 39
 DEFORMACIÓN
DE LOS PICOS

Problema Solución

Columna operando en otra temperatura  Checar el horno y controlador de

temperatura.

Inadecuado control del flujo del gas acarreador.  Checar y revisar el flujo de forma manual
(flujometro).

Septum contaminado.  Checar la purga del septum 2-3 ml/min

 Checar la estabilidad del septum
 Reemplazar el septum.
Condiciones de detección cambiadas  Checar tiempo de respuesta, atenuación y
sensisilidad. 31
drjvazque@unam.mx
 DEFORMACIÓN
DE LOS PICOS

Problema Solución

Instalación inadecuada de la columna.  Checar las conexiones de la columna.

Respuesta muy alta a la matriz de la muestra  Cambiar u optimizar la preparación de la

muestra.

Inyección de muestras muy diluídas.  Cambiar la técnica de inyección o

concentrar la muestra.
Puerto de inyección a muy baja temperatura.  Cambiar la temperatura.

El disolvente de la muestra responde muy alto al  Cambiar a un disolvente con respuesta más
detector. baja.
Disolvente atrapado en la columna (metanol)  Cambiar a un disolvente menos polar.
drjvazque@unam.mx 32
 DEFORMACIÓN
DE PICOS
CROMATOGRÁFICOS

Problema Solución

La muestra no es estable.  Checar las propiedades fisicoquímicas de la

muestra.
Demasiado tiempo para inyectar la muestra.

Preparación de muestra que descompone la  Cambiar la preparación de muestra.

matriz y analitos.

drjvazque@unam.mx 33
 DEFORMACIÓN
DE PICOS
CROMATOGRÁFICOS

Problema Solución

 Checar las propiedades fisicoquímicas de la

muestra.
Detector ECD captura de electrones saturado  Diluir la muestra.
 Inyectar menos volumen
 Aumentar Split ratio.

 Checar las propiedades fisicoquímicas de la

muestra.
Detector FID ionización de flama saturado  Diluir la muestra.
 Inyectar menos volumen
 Aumentar Split ratio.

drjvazque@unam.mx 34
 PICO NEGATIVOS
ANTES DEL
TIEMPO MUERTO

Problema Solución

El controlador de presión está dañado o  Checar el controlador.

comienza a tener problemas.

Inyección de muestras gaseosas.  Checar que el loop de inyección no tenga

fugas.

drjvazque@unam.mx 35
 PICOS
FANTASMA

Problema Solución

Sangrado del septum  Checar la temperatura y purga.

Picos de previas inyecciones.  Checar y revisar la purga, realizar backflush.

Condensación de impurezas del gas acarreador.  Checar las trampas, remplazarlas.

 Normal en detector de conductividad
Señal de agua o aire térmica (TCD) empleando inyección manual
con jeringa o de muestras acuosas.
Preparación de muestra por derivatización, la  Reevaluar el procedimiento de preparación
cual es incompleta o se forman intermediarios de muestra.
Descomposición de la muestra  Cambiar la temperatura del análisis.

drjvazque@unam.mx 36
 PICOS
FANTASMA
DISOLVENTE

Problema Solución

Inyección de disolvente. Jeringa sucia  Limpieza de la jeringa.

 Checar purga del septum.

Linner sin fibra de vidrio.  Checar la fibra de vidrio del linner.

 Checar el material utilizado, utilizar acero. o

Adsorción en la línea de trasferencia  Utilizar precolumna desactivada
conexiones.

drjvazque@unam.mx 37
 PICOS
NEGATIVOS

Problema Solución

 Checar la polaridad de la detección.

Condiciones de detección cambiadas.

Detector de conductividad térmica (TCD),  Reemplazar el gas acarreador

impurezas del gas acarreador.  Checar y/o reemplazar las trampas del gas
acarreador..

drjvazque@unam.mx 38
 ABATIMIENTO DE
LÍNEA BASE

Problema Solución

Detección FID inadecuada  Checar la flama.

Muestra muy grande en volumen  Reducir el volumen.

Flujo incorrecto para el detector FID.
Detector FID sucio.
 Checar el flujo de aire e hidrógeno hacia el
detector.
 Revisar las conexiones.
 Sustitución o limpieza del jet.
 Utilizar el kit de limpieza del detector.
 Limpieza del colector con ultrasonido.
 Limpieza con aire comprimido
 Limpieza con nitrógeno

drjvazque@unam.mx 39
 LÍNEA BASE
APARICIÓN
DE PUNTOS
IRREGULARES

Problema Solución

Cable defectuoso del detector al recolector de  Checar el cable. Reemplazarlo

datos o computadora.

Detector de captura de electrones ECD, pérdida  Checar el detector.

de comunicación con el detector-amplificador

Detector de ionización de flama FID con flujo de  Incrementar el flujo del gas combustible.
hidrógeno muy bajo.
Interferencia electrónica externa.  Checar las interferencias sobre todo de 2.4
Mhz.
Cambio de voltaje del detector.  Checar el voltaje, emplear regulador de
drjvazque@unam.mx voltaje.. 40
 LÍNEA BASE
APARICIÓN
DE PUNTOS
RREGULARES

Problema Solución
Condensación o acumulación de polvo en el  Limpieza del detector.
detector FID

Gas acarreador contaminado  Checar las trampas del gas acarreador

 Cambiar de gas acarreador.

 Checar el detector
Daño electrónico del detector o detector  Checar la calificación del detector.
defectuoso.  Checar mantenimiento preventivo del
detector.
 Checar mantenimiento correctivo del
detector.

drjvazque@unam.mx 41
 LÍNEA BASE
FUERA DE
ESCALA

Problema Solución
Columna no acondicionada.  Acondicionar adecuadamente la columna.

Septum sucio o con fuga.  Checar el septum. Reemplazarlo.

Gas acarreador inadecuado. (argón/metano  Utilizar Hidrógeno/aire con le FID.

con FID)
Cambios extremos del flujo del gas acarreador,  Checar el flujo del gas acarreador.
muy despacio o muy rápido.
Contaminación del detector NPD con disolventes  Cambiar de disolvente.
básicos o ECD contaminado con disolventes
halogenados.

drjvazque@unam.mx 42