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Informe de Laboratorio No.

Estudio de la Cinética de la Oxidación de Yoduro por Peróxido


de Hidrógeno, en el simulador ChemLab, Versión: 2.6.2
utilizando el método diferencial.
Cruz G. Sara G. (cruzsara79@gmail.com ). Meneses L. Darwin D. (danimeneses12124@gmail.com). Narvaez C. David S.
(kasdeyzha@gmail.com).
Universidad de Nariño, Programa de Química.
27 de enero de 2021

RESUMEN

Se realizó el estudio de la cinética de la oxidación de yoduro por peróxido de hidrogeno, en el simulador “ChemLab a partir del método
diferencial, para ello se llevaron a cabo 6 1.1 ensayos, en medio acido, con la presencia del ion tiosulfato como indicador, variando la
concentración de los reactivos, manteniendo constante [KI] en los tres primeros y [𝐻2 𝑂2 ] en los últimos tres, al llevarse a cabo la
reacción se monitoreo el tiempo hasta viraje de color azul tenue, posteriormente se determinó [𝐻2 𝑂2 ] que reacciono con el indicador,
calculando así la velocidad (𝑣0 ) de cada ensayo. Se determinó la ley de velocidad experimental como 𝑣 = 7,76 ×
10−3 𝑀 −0,953 𝑠 −1 [𝐻2 𝑂2 ]0,952 [𝐼 − ]1,002 a 20°C. Para calcular los órdenes parciales, se realizó una gráfica del Log(𝑣0 ) vs Log de las
concentraciones iniciales de reactivo, con los tres primeros ensayos con respecto al [𝐻2 𝑂2 ] el cual presenta un error del 4,8% y con los
últimos ensayos con respecto a [KI] con un error del 0,18%, siendo el orden global de 1,95 con un error del 2,5% ; de la expresión de la
ley de velocidad se obtuvo la constante de velocidad de cada ensayo y por medio de un promedio se determinó la constante de velocidad
experimental con un error del 32,5%. Concluyendo que el método utilizado no es el mas adecuado para el análisis de la cinética de la
reacción estudiada, asociando el principal error a la determinación de la velocidad, puesto que la medición de los tiempos era el único
parámetro que se midió “experimentalmente”.

PALABRAS CLAVE: Velocidad de Reacción. Constante de Velocidad. Ley de velocidad. Orden de Reacción. Cinética de
Reacciones. Oxidación de Yoduro. Método diferencial.

INTRODUCCIÓN. del ácido, puesto que se mantiene constante durante el


experimento. Para el presente análisis se utilizo HCl 1M
La cinética de reacciones es una rama de la cinética, que como medio acido, por lo que se considera la cantidad de
1.2
estudia las velocidades y mecanismos de las reacciones protones del agua insignificantes, y al ser un acido fuerte
[1]
químicas, presentándose reacciones elementales hasta se disocia por completo, de esta manera la concentración
reacciones complejas, las que se llevan a cabo a través de 𝐻+ es igual a 1M [5], y la constante de velocidad del
de varias reacciones elementales, un ejemplo es la paso determinante es igual a 𝑘 = 0.187𝑀−1 𝑆 −1.
oxidación de yoduro por peróxido de hidrogeno. La
reacción que se lleva a cabo es según la Ec.1, donde la Esta reacción es fácil de estudiar su cinética, puesto que,
expresión de la ley de velocidad es de acuerdo a la Ec.2 al estar en contacto con un indicador como el tiosulfato
de sodio (M=158,11 g/mol), al consumirse aparecerá un
𝐻2 𝑂2 (ac) + 2𝐼 − (ac) + 𝐻 + (ac) → 𝐼2 (𝑠) + 2𝐻2 𝑂(𝐿) (Ec.1) color azul tenue que indica que la reacción principal ha
𝑑[𝐻2 𝑂2 ] llegado a cierto porcentaje de conversión.
𝑣= = 𝑘[𝐻2 𝑂2 ]𝑚 [𝐼 − ]𝑛 (Ec.2)
𝑑𝑡
𝐼2 (𝑠) + 2𝑆2 03 2− (𝑎𝑐) → 2𝐼 − (𝑎𝑐) + 𝑆4 06 2− (𝑎𝑐) Ec.3
En la Ec.2 “m” es denominado el orden parcial con
respecto al peróxido de hidrogeno, “n” es el orden parcial Para determinar el orden de reacción es necesario tener
con respecto al ion yoduro y según la teoría m y n son datos experimentales sobre la variación de la
iguales a 1, siendo el orden global de la reacción 2 y k es concentración o propiedades que den una relación
la constante de velocidad, la cual depende directamente directa con la concentración,[6]. Una manera de
de la temperatura, cuya dependencia se expresa en la determinar la ley de velocidad expresada por la Ec.2 es
ecuación de Arrhenius [2]; Para explicar la cinética de esta por medio del método diferencial que consiste en graficar
compleja reacción, se han realizado investigaciones, una el logaritmo de la velocidad de reacción contra el
de las más aceptadas, la de Bray y Liebhafsky que logaritmo de la concentración, la cual permite determinar
propusieron un mecanismo, con cuatro pasos de reacción el orden parcial con respecto a uno de los reactivos, este
(ver tabla 1 de anexos) [3], donde el paso A es el es uno de los métodos utilizados para estudiar la cinética
determinante de la velocidad de reacción, al ser el más de las reacciones, según estudios experimentales (ver
lento, mostrando que la constante de velocidad es tablas 2 y 3 de anexos) se reporta un error del 12,32%
linealmente dependiente de la concentración de 𝐻+, con respecto a la determinación de la constante de
donde con una solución con pH neutro 𝑘 = velocidad, sin embargo, existen otros métodos como el
0.0115𝑀−1 𝑆 −1 [4], a 20°C, siendo esta el valor de la integral y la regresión no lineal que presentan errores del
contante aparente, es decir, que incluye la concentración 0,58% y 0,03% respectivamente[7]. Al usar el método
diferencial la gráfica debe tener tendencia lineal con 100 mL, donde para verter el agua de la probeta al
pendiente positiva, el valor de dicha pendiente beaker, se dio clic derecho sobre la probeta y
corresponde al orden de reacción parcial asociado al posteriormente en la opción “Pour/decant”, y se movió la
reactivo estudiado. probeta hacia el beaker para verterlo.
En el presente informe se realiza el estudio de la cinética En la barra de herramientas, superior en la opción
de la reacción de oxidación del ion yoduro contenido en “Equipment”, se introdujo un beaker de 600 mL. Con la
el yoduro de potasio (M=166,0028g/mol) por el peróxido opción de “Water..” se añadió 100 mL, y para completar
de hidrógeno (Ec.1) con el objetivo de obtener la los 150 mL que se especifica en la tabla 1, se utilizó la
expresión de la ley de velocidad de dicha reacción para probeta mencionada anteriormente; posteriormente se
un posterior análisis de la constante “k” asociada a la añadió 60 mL de HCl 1M con la opción de “Chemicals” (la
misma. misma cantidad se utiliza en todos los ensayos). Dando
METODOLOGÍA cklik sobre el Beaker 1, se seleccionó la opción
“Pour/decant”, y se vertió el contenido sobre el beaker de
Todos los procedimientos experimentales se realizaron 600 ml y lo mismo con el Beaker 2; finalmente se añadió
en el simulador “ChemLab, Versión: 2.6.2” [8] a 20°C. 50 mL de 𝐻2 𝑂2 0,1M e inmediatamente se dio inicio a
Dentro de este, se seleccionó la simulación “Reactions monitorear el tiempo con un cronometro adicional, para
kinetics in redox reaction". Se realizaron 6 ensayos, con poder medir exactamente el tiempo, (apenas adicionado
las cantidades de reactivo mostradas en la tabla 1 de el peróxido de hidrogeno), se paró el cronometro justo
anexos, teniendo en cuenta que la cantidad de HCl 1M y cuando apareció el color azul tenue, como se ve en la
la solución de tiosulfato de sodio no se muestran, puesto figura 2 c.
que estos se mantienen constantes en todos los ensayos,
como se verá en breve. 1.2 Ensayos 1,3,4,5 y 6

Se realizo un procedimiento similar para los otros 5


1.1 Preparación de la solución de tiosulfato
ensayos, adicionando en todos los ensayos la misma
de sodio:
cantidad de HCl y de la solución de tiosulfato de sodio,
solo variado las cantidades de reactivos de acuerdo a la
Sobre la barra de herramientas, del simulador, se tabla 1. Para los ensayos 1 y 4 no se adiciono agua al
seleccionó un Beaker de 100 mL (beaker 1), marcando beaker de 600 mL y para completar la cantidad de
sobre el mismo, con clic derecho en la opción mililitros en cada solución se utilizo la probeta de 100 mL,
“Chemicals”, se introdujo 0,25 g de 𝑁𝑎2 𝑂3 𝑆2 ; de manera puesto que esta permitía agregar cantidades mas
similar sobre la opción “Water…” se introdujo 20 mL a pequeñas de agua. En la figura 2 se muestra todos los
20°C, para disolver el tiosulfato de sodio, tal como se instrumentos utilizados dentro del simulador.
muestra en la figura 1: 2.1

a b

1 2

a b

c d
Figura 1: Cantidades agregadas a 20°C de a) tiosulfato de sodio, b)
agua destilada, dentro del simulador ChemLab, Versión: 2.6.2.

Se prepara la misma solución para todos los ensayos.


Figura 2: Materiales utilizados para la reacción de oxidación de yoduro
1.1 Ensayo 2: por peróxido de hidrogeno en el simulador ChemLab: a) Beaker de
100 mL donde se preparó la solución de tiosulfato de sodio, b) Beaker
De manera similar, sobre otro Beaker de 100 mL de 100 mL donde se preparó la solución de yoduro de potasio, c)
(marcado como Beaker 2), se adiciono 20g de KI en la Beaker de 600 mL donde se llevó a cabo la reacción, el color azul tenue
opción de “Chemicals”, y posteriormente se disolvió con indicaba cuando finalizaba la observación y d) Probeta de 100 mL.
20 mL de agua a 20°C, se seleccionó la opción de la
barrilla de agitación para agilizar la disolución (el volumen
disminuye un poco ya que los volúmenes molares no son
aditivos, pero este efecto no se considera), por lo que se
añadió con ayuda de una probeta de 100 mL, la cantidad
necesaria para completar los 20 mL dentro del beaker de
RESULTADOS Y DISCUSIÓN Tabla 6. Concentraciones iniciales de reactivos (y el logaritmo de las
mismas) utilizados para la oxidación de yoduro por peróxido de
1. Determinación de la velocidad de reacción hidrogeno en medio acido en el simulador ChemLab.
Ensayo [KI] [𝐻2 𝑂2 ] Log([KI]) Log([𝐻2 𝑂2 ])
Como se ha mencionado, en la expresión de la ley de
(mol/L) (mol/L)
velocidad, incluye la velocidad con respecto al peróxido
1 0,4016 0,0333 -0,3962 -1,4771
de hidrogeno, y como el tiosulfato de sodio es el indicador
es necesario determinar la concentración de peróxido de 2 0,4016 0,0167 -0,3962 -1,7782
hidrogeno a partir de este. Con la cantidad de tiosulfato 3 0,4016 0,0083 -0,3962 -2,0792
de sodio agregado y la masa molar, se determina el 4 0,4016 0,0333 -0,3962 -1,4771
número de moles del mismo y por medio de la 5 0,2008 0,0333 -0,6972 -1,4771
estequiometria de la reacción Ec.3, se obtiene el número 6 0,1004 0,0333 -0,9983 -1,4771
de moles de I2 y posteriormente utilizando la reacción
Ec.1, se obtiene el número de moles de peróxido de Aplicando el método diferencial, para determinar el orden
hidrogeno, que al dividirse entre el número total de litros de reacción con respecto a [𝐻2 𝑂2 ] se utiliza los datos del
de solución (para determinar este valor se suman todos logaritmo de la velocidad, tabla 5 y de la concentración
los mililitros utilizados, y en el caso de la solución de del mismo en la tabla 6, de los primeros tres ensayos, y
yoduro de potasio se consideró los 20 mL a los que se se realizó la gráfica 1:
llegó), de esta manera se determina la concentración de
peróxido de hidrogeno que reacciono, y como se tiene el
tiempo justo al viraje (azul tenue) es posible determinar la
velocidad para cada ensayo. Los resultados se resumen
en la tabla 5.

Tabla 5. Variaciones de las concentraciones iniciales de peróxido de


hidrogeno con respecto al tiempo, donde v0 es la velocidad inicial, para
la oxidación de yoduro por peróxido de hidrogeno en medio acido en
el simulador ChemLab.

Ensayo Tiempo [𝐻2 𝑂2 ] V0 Log(v0)


(s) (mol/L) × (mol/Ls) ×
10−3 10−5
1 43,10 5,27 12,23 -3,91
2 42,34 2,63 6,22 -4,21
3 40,30 1,33 3,27 -4,49 Grafica 1: Método diferencial para determinar el orden parcial con
4 43,10 5,27 12,23 -3,91 respecto al peróxido de hidrogeno; muestra el comportamiento del
5 42,13 2,64 6,26 -4,20 logaritmo de la velocidad inicial con respecto a la concentración de
6 43,21 1,32 3,05 -4,52 peróxido para los primeros 3 ensayos.

Como se puede observar el tiempo que le toma en De la gráfica 1, se obtiene que la pendiente es igual al
completar hasta el viraje de color, es parecido en todos orden parcial buscado, m=0,95 que al ser comparado con
los ensayos, con leves diferencias, esto es debido a que el teórico se presenta un error del 4,8%.
la concentración inicial del indicador, el tiosulfato de
sodio, es la misma en todos los ensayos. De igual manera aplicando el método diferencial, se
realizó la gráfica 2, utilizando los datos del logaritmo de
2. Determinación de los órdenes de reacción la velocidad, tabla 5 y de la concentración del mismo en
la tabla 6, de los últimos tres ensayos:
Partiendo de las cantidades iniciales de yoduro de
potasio y peróxido de hidrogeno agregadas a la reacción,
se determinó la concentración inicial de cada uno de los
ensayos, para encontrar la concentración inicial de
yoduro de potasio se trasformo los gramos agregados a
moles con la masa molar del mismo, y posteriormente se
dividió entre los litros totales de solución; para determinar
la concentración de peróxido de hidrogeno, se determinó
de número de moles a partir de la concentración molar y
la cantidad agregada, posteriormente se dividió entre la
cantidad de litros totales de solución. A cada
concentración se le determino el logaritmo, los resultados
se muestran en la tabla 6.
Al comparar la constante de velocidad experimental con
la teórica a un pH neutro, se obtiene un error del 32,5%;
Sin embargo, al compararse con el valor, al considerar
ordenes parciales teóricos (color amarillo, en la tabla 7)
aproximado a 0,01𝑀−1 𝑠 −1 , 4.1
se tiene un error del 13,0% y
debido que al comparar con la constante de velocidad
experimental (color azul, tabla 7) con la teórica al pH
trabajado se tiene un error del 96%, se podría asumir que
el simulador considera un pH neutro.

Los errores determinados se pueden asociar a la


medición del tiempo, puesto
4.2
que era el único factor que
se media “manualmente”, el cual influye directamente en
los cálculos obtenidos, sin embargo realizando múltiples
Grafica 2: Método diferencial para determinar el orden parcial con
respecto al ion yoduro; muestra el comportamiento del logaritmo de
ensayos se obtuvieron resultados similares (motivo por el
la velocidad inicial con respecto a la concentración de peróxido para cual no se presentan en este informe); debido a que en
los ultimos 3 ensayos. practicas de referencia citadas anteriormente, donde
utilizan el método diferencial, pero con un procedimiento
Obteniendo de la gráfica 2 que el orden de reacción con diferente, obteniendo mejores resultados(ver tabla 3 de
respecto a [𝐼 − ] es n=1,00, al compararse con todas las anexos), los errores se pueden atribuir a la metodología
cifras significativas se obtiene un 4.3
error del 0,18% planteada por el simulador. Además, el método utilizado,
en sí, como se mencionó posee un mayor error en el
Por tanto, el orden global experimental de la reacción es estudio de la cinética de la reacción analizada; sin
de 1,95 que al ser comparado con el reportado por la embargo, los órdenes parciales y orden global de la
literatura presenta un error del 2,5%. reacción son relativamente cercanos a los teóricos.

3. Determinación de la constante de velocidad CONCLUSIONES


A partir de la Ec.2 se despejo la constante de velocidad ✓ Se concluye que el método diferencial, no es el
de reacción para cada ensayo, (considerando los más adecuado para el estudio de la cinética de la
4.4
órdenes parciales experimentales calculados en la reacción estudiada, puesto que presenta
sección 2, y considerando los órdenes parciales teóricos) desviaciones principalmente en el cálculo de la
y posteriormente se determinó el promedio de estos constante k, ya que presenta un error
valores, los resultados se muestran en la tabla 4: relativamente grande (32,5%) al compararse, con
el valor reportado por la literatura.
Tabla 7: Constantes de velocidad experimentales a 20°C, de 6 ensayos,
para la reacción de oxidación de yoduro por peróxido de hidrogeno, la ✓ Se determinó que la ley de velocidad experimental,
primera columna en azul, indica la constante determinada por para la oxidación del yoduro de potasio por
órdenes parciales experimentales y la columna amarilla por teóricos. peróxido de hidrogeno en medio acido, dentro del
simulador “ChembLab” es 𝑣 = 7,76 ×
Ensayo K (𝑀−0,953 𝑠 −1) × K (𝑀−1 𝑠 −1 ) × 10−3 10−3 𝑀−0,953 𝑠 −1 [𝐻2 𝑂2 ]0,952 [𝐼 − ]1,002 a 20°C. De esta
−3
10 manera, se calculó que el orden global
1 7,75 9,14 experimental de la reacción es 1,95, cuyo valor es
2 7,63 9,30 relativamente cercano a el valor reportado por la
3 7,75 9,77 literatura con un error relativo del 2,5 %.
4 7,75 9,14 ✓ Los parámetros cinéticos del modelo de ecuación
5 7,94 9,35 estudiado indican que la potencia a la cual está
6 7,75 9,11 elevado el factor de concentración para el ion
𝑥̅ 7,76 9,30 yoduro y para el peróxido de hidrogeno son muy
cercanos a 1 tal como lo indica la literatura, con un
El valor de la constante de velocidad reportado en la tabla error del 0,18% y del 4,8% respectivamente.
7 (en color azul), es por tanto la constante de velocidad REFERENCIAS
de la reacción de oxidación del yoduro por peróxido,
determinada a 20°C, de esta manera la expresión para la [1] Ira N. Levine.(2014). Principios de fisicoquímica. Sexta
ley de velocidad experimental es de acuerdo a la Ec.4: edición. Mc Graw Hill. Págs. 479,484,492,494.

𝑣 = 7,76 × 10−3 𝑀−0,953 𝑠 −1 [𝐻2 𝑂2 ]0,952 [𝐼 − ]1,002 a 20°C [2] Gillespie Ronald J. (1988). Química. Edición ilustrada.
Ec.4 Reverte. Pág.819
[3] D. R. Stanisavljev and M. C. Milenković. (2011). The Tabla 3. Errores relativos según el método utilizado comparado con la
kinetics of iodide oxidation by hydrogen peroxide in acid literatura, a 30°C tomada de
solution. Rusia: Springer https://www.researchgate.net/publication/262014626

[4] W.C. Bray and H.A. Liebhafsky, "Reactions involving


hydrogen peroxide iodine and iodate ion," Introduction
J. Am. Chem. Soc., pp. 53:38, 1931.
[5] Skoog Douglas. (2009). Fundamentos de Quimica
Analitica , Novena edición. Cengage, Learning. Pág.332
[6] Chang. Raymond. (2010). Química, 10ª edición
McGraw-Hill, México, Págs. 570-584.
[7] García Ricardo, Arué José. (2014). Estudio de la Tabla 4. Cantidades de reactivos utilizados para la reacción de
cinetica de oxidación de yoduro por peróxido de oxidación de yoduro por peróxido de hidrogeno a 20°C, en el simulador
hidrogeno. Disponible en ChemLab. La cantidad de KI agregado se disolvió con la cantidad de
https://www.researchgate.net/publication/262014626 agua necesaria para completar 20 mL de solución; las líneas
discontinuas indican que no se añadió a la reacción.
[8] Copyrigh© Model Science Sofware. (2016).
ChemLab, Version: 2.6.2 (Evaluation version). Disponible Ensayo KI (g)/20 mL 𝑯𝟐 𝑶 𝑯𝟐 𝑶 (mL) 𝑯𝟐 𝑶𝟐 0,1M
en:https://www.modelscience.com/software.html?ref=ho (mL)
me. (Consultado 22/01/2021). 1 10 ------------- 50
2 20 150 50
ANEXOS.
3 40 450 50
Tabla 1: Mecanismos de reacción propuestos por Liebhafsky, para la 4 10 ------------- 50
oxidación de yoduro por peróxido de hidrogeno, (Basada en 5 10 100 100
Stanisavljev,2011[3]
6 10 300 200

Tabla 2. Resultados de los términos de la cinetica de reacción


estudiada y métodos utilizados a 30°C y un pH=4,93, tomada de
https://www.researchgate.net/publication/262014626

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Índice de comentarios

1.1 Deben intentar hacer resumenes mas cortos. Incluir solo lo mas esencial de cada sección

1.2 No hace falta empezar con teoría tan básica

2.1 No hace falta especificar los materiales

4.1 buena observación

4.2 exactamente

4.3 el error sobre el orden global no es tan recomendable calcularlo ya que la determinación de cada orden parcial
puede contener su propio error

4.4 pues se puede decir que es un error del simulador mas que del método, quizas si hacemos esto en el laboratorio
obtengamos mejores resultados

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