Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química

Curso de Fisicoquímica

CINÉTICA QUÍMICA

David Francisco Benites Millan david.benites@unmsm.edu.pe

Devra Gómez Alvarado devra.gomez@unmsm.edu.pe

Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,

Departamento Académico de Fisicoquímica. Ciudad Universitaria. Lima, Perú.

Resumen

Esta práctica tuvo como objetivo obtener datos cinéticos para la reacción catalítica de primer
orden y determinar la constante de la velocidad de reacción. Las condiciones bajo las cuales se
llevó a cabo la práctica fueron: T = 19° C, P = 758 mmHg y %HR = 98. Se trabajó a una
temperatura constante de 35°C, para mantener esta se utilizó un termostato, como reactante se
usó el acetato de etilo y como catalizador el HCl. Primero se sacó 5mL del matraz con HCl y se
valoró con la solución de NaOH, previamente estandarizada con biftalato de potasio, se
reemplazó este volumen extraído con acetato, luego de 5 minutos se retiró con una pipeta 5 mL,
se colocó en aproximadamente 50 mL de agua desionizada helada y se tituló con NaOH. Se tomó
el tiempo cuando se vierte la mitad del volumen de la pipeta al matraz. Este mismo proceso se
repitió a intervalos de 5, 10, 20 y 30 minutos. Se obtuvo que el valor de la constante de la
velocidad gráfica y analítica obteniendo como resultado 0.0128 min-1 y 0.0121 min-1
respectivamente. Se obtuvo un porcentaje de diferencia de 5.41%.

Palabras clave: Cinética química, orden de reacción, velocidad de reacción, tiempo de vida
media.

1. Introducción efectiva de causar una reacción. Muchos

La cinética química es un tema de gran
importancia. Se relaciona, por ejemplo, con
la rapidez con la que un medicamento puede
funcionar, con la formación y el agotamiento
del ozono en la atmósfera superior y con
problemas industriales como el desarrollo de
catalizadores para sintetizar nuevos
materiales. Asimismo, una de las razones de
la importancia de la cinética es que
proporciona evidencia de los mecanismos de
los procesos químicos. Además de tener un
interés científico intrínseco, el conocimiento
de los mecanismos de reacción es de utilidad
práctica para decidir cuál es la forma más
procesos comerciales pueden llevarse a cabo
por vías de reacción alternativas, y el
conocimiento de los mecanismos hace
posible elegir condiciones de reacción que
favorecen una vía sobre otras. Cuanto mejor
comprendamos la forma en que funcionan
las reacciones, más eficazmente podremos
utilizarlas. El estudio de las velocidades de
reacción tiene aplicaciones prácticas como,
por ejemplo, en la industria química es muy
importante para encontrar las condiciones
que dan el producto apropiado a la velocidad
razonable para que sean económicamente
rentables. Además, la velocidad de reacción

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es importante es áreas como crecimiento de k: es la velocidad específica o la constante
plantas y refrigeración de alimentos para de velocidad de reacción, que es dependiente
prevenirlos de su descomposición. En este de la temperatura del catalizador usado.
sentido, la práctica tuvo como objetivo Integrado la ecuación (1) con la condición
obtener datos cinéticos para la reacción inicial: CA = C = C0 a t = 0, y la condición
catalítica de primer orden y determinar la final CA = C para tiempo t, se obtiene:
constante de la velocidad de reacción. [1]
ó (2)
2. Principios Teóricos

De la ecuación (2), si se grafica log C en

2.1. Velocidad de Reacción
función de t, se obtiene una línea recta cuya
Es la variación de la cantidad de sustancias
pendiente es igual a – k /2,303. [2]
reaccionantes o de los productos por unidad
de tiempo, y depende de las condiciones
2.4. Tiempo de Vida Media o Periodo de
experimentales como son la concentración
Semidesintegración
de las sustancias, temperatura, presencia de
Es el instante en que la concentración del
catalizador o inhibidor. [2]
reactivo se reduce a la mitad de su valor
inicial. Para una reacción de primer orden, a
2.2. Orden de Reacción
partir de la Ecuación (2) es posible obtener
Está dado por la suma de los exponentes de
la siguiente expresión
las concentraciones de los reactantes que
figuran en la expresión de la velocidad de la
(3)
reacción directa. [2]

2.3. Reacciones de Primer Orden En esta práctica se tratará de demostrar que

Una reacción de primer orden se define la hidrólisis, tanto de acetato de metilo como
como aquella en la que, a una determinada de acetato de etilo, siguen una cinética de
temperatura, la velocidad de reacción orden uno respecto a la concentración.
depende, tan solo, de la primera potencia de
la concentración de una especie reactiva. La
ley de velocidad para una reacción de primer
A pesar de que el proceso es bimolecular, la
orden, puede expresarse por la ecuación
velocidad de reacción está determinada por
diferencial:
la concentración del éster, debido a que la
concentración del agua no cambia por
(1) hallarse en gran exceso. Esta reacción se
lleva a cabo en presencia de un catalizador.
[2]
Donde:
CA: es la concentración instantánea del
reactante que desaparece.

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3. Detalles Experimentales
3.1. Materiales
Termostato, cronómetro, 2 matraces
Erlenmeyer de 125 mL, matraz de 250 mL,
probeta, pipetas, buretas.
3.2. Reactivos
Acetato de metilo o de etilo, fenolftaleína,
biftalato de potasio, solución de ácido
clorhídrico ≈1,0N, solución de hidróxido de
sodio ≈0,4 N, agua desionizada.
3.3. Procedimiento Experimental
Se introdujo en el termostato a 35° C, un
matraz Erlenmeyer que contenía 100 mL de
HCl ≈1 N. Se sumergió también en el
termostato un segundo matraz con ≈20 mL
de acetato. Se dejó los matraces en el baño
unos 15 minutos para que las muestras
adquieran su temperatura. Del primer
matraz, se retiró 5 mL de la solución de HCl,
que sirvió para determinar su concentración
por titulación con la solución de NaOH
previamente valorada. En el primer matraz,
se sustituyó los 5 mL de HCl extraídos, con
5 mL de acetato provenientes del segundo
matraz. Se comenzó a tomar el tiempo en el
momento en el que haya añadido la mitad
del volumen de éster a la solución de HCl.
Este fue el tiempo t = 0. Se agitó el primer
matraz, en el cual se realizó la reacción, para
mezclar perfectamente su contenido. No se
retiró durante el transcurso de toda la
práctica. Después de unos 4 a 5 minutos, se
tomó con una pipeta 5 mL de la muestra
reaccionante y se vertió sobre ≈70 mL de
agua desionizada helada. Se consideró el
tiempo de reacción para la muestra, el
momento en el cual se vació la mitad de la
pipeta sobre el agua. Se introdujo el matraz
3
en un baño de hielo y se valoró rápidamente
la acidez total con la solución de NaOH. El
enfriamiento brusco atenúa la reacción. Se
valoró otra muestra tomada después de 5
minutos, luego dos muestras extraídas con
intervalos de 10 minutos cada una y luego 3
a intervalos de 20 minutos. Se terminó con la
valoración de una octava muestra tomada
después de 30 minutos. Los tiempos
indicados sólo fueron referenciales, se midió
el tiempo con exactitud. Se midió la
densidad del éster a la temperatura de trabajo
usando el método del picnómetro.
4. Análisis y Discusión de Resultados
Antes que todo se valoraron los reactivos ha
utilizar que se puede observar en la Tabla 3
y Tabla 4. También se puede observar en la
Tabla 5, que a medida que transcurre el
tiempo el volumen gastado de hidróxido de
sodio y la concentración de acidez total va
en aumento, esto es debido a la hidrólisis
ácida del acetato de etilo, obteniéndose ácido
acético y etanol como producto, es decir que
el ácido acético es el responsable del
incremento. Por otro lado, la concentración
del ácido clorhídrico se mantiene constante
con el tiempo ya que participa como un
catalizador en la reacción, catálisis
homogénea formando una sola fase con los
reactivos. A pesar de que el proceso sea
biomolecular, el orden de la reacción es de
primer orden debido a que la concentración
del agua permanece constante por
encontrarse en gran exceso. El orden de la
reacción se comprueba con el Gráfico N°1
que representa el tiempo vs lnC del éster sin
reaccionar, se obtiene una tendencia lineal
negativa donde a partir de la pendiente de la
recta se puede determinar la constante de
velocidad. Esta constante es independiente a
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la concentración inicial del éster solo
depende de la temperatura a cuál se trabajó,
en nuestro caso 35°C.
5. Conclusiones
Se concluye que es un factor de
proporcionalidad que se denomina constante
de velocidad o velocidad de reacción para la
unidad de concentración. En las reacciones
de 1er orden, la velocidad depende solamente
de la primera potencia de la concentración
de una simple sustancia reaccionante. Como
en la gráfica Nº1 que se obtuvo es de
tendencia lineal se concluye que es de orden
1. Además la constante de velocidad
depende únicamente de la temperatura de
reacción. También que el HCl funciono
como catalizador de la reacción y el agua
helada como inhibidor de la reacción. El
tiempo de vida media de una reacción de
7. Tabla de Datos y Resultados Experimentales
primer orden es independiente de la
concentración inicial, es decir que será el
tiempo será el mismo si la concentración es
elevada o baja.
6. Referencias Bibliográficas
[1] perfil V. CINÉTICA QUÍMICA
[Internet].
Quimicaunmundofascinante.blogspot.com.
2021 [cited 25 January 2021]. Available
from:
http://quimicaunmundofascinante.blogspot.c
om/2011/06/cinetica-quimica.html
[2] Berzoy Llerena C, Figueroa Tauquino A,
Garcia Villegas VR, Guzman Duxtan AJ,
Muñoz Huillcas P, Reyes Yanes A, et al.
Guía de Practicas de Laboratorio de
Fisicoquímica AII Muñoz Huillcas P, editor.
Lima; 2020.

Tabla 1. Condiciones ambientales del laboratorio

P (mmHg ) T (o C) HR (%)
758 19 98

Tabla 2. Determinación de la densidad del acetato de etilo a 35°C

Masa del Masa Masa Densidad del Densidad del Concentración

picnómetro picnómetro + picnómetro + agua a 35o C éster a 35o C inicial de éster
vacío, W1 (g) agua, W2 (g) éster, W3 (g) (g/mL) (g/mL) C0 (M)

36.8670 60.3105 56.6130 0.9941 0.8373 0.4751

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Tabla 3. Determinación de la concentración exacta de NaOH

Masa de NNaOH NNaOH

Gasto, V1 (mL)
biftalato (g) corregida (N) promedio (N)

0.8161 9.7 0.4120

0.8199 10 0.4015 0.4064
0.8201 9.9 0.4056

Tabla 4. Determinación de la concentración exacta de HCl

Corrección
Volumen de
Gasto, V2 (mL) CHCl (M) por dilución,
HCl (mL)
CHCl,dil (M)

5.0 12.4 1.0078 0.9574

Tabla 5. Determinación de la constante de velocidad a 35°C

[CH3COOH] Conc. Final

Gasto, V3 Acidez
t (min) producido de éster,C log C kr (min -1)
(mL) total (M)
(t) (M)

5.08 11.7 0.9509 -0.0065 0.4816 -0.3173 -2.676E-03

10.13 12.1 0.9834 0.0260 0.4491 -0.3477 5.558E-03
20.07 12.9 1.0484 0.0910 0.3841 -0.4156 1.060E-02
30.26 13.5 1.0972 0.1398 0.3353 -0.4746 1.152E-02
50.11 14.6 1.1866 0.2292 0.2459 -0.6092 1.314E-02
70.05 15.2 1.2353 0.2780 0.1971 -0.7052 1.256E-02
90.03 15.7 1.2760 0.3186 0.1565 -0.8055 1.234E-02
120.14 16.3 1.3247 0.3674 0.1077 -0.9676 1.235E-02
150.07 16.7 1.3573 0.3999 0.0752 -1.1236 1.228E-02

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Tabla 6. Cálculo de la diferencia de la velocidad de reacción a 35°C

Gráfico Analítico % Diferencia

0.0128 0.0121 5.41

8. Gráficos Experimentales

-0.2

-0.4
y = -5.544E-03x - 3.044E-01
R² = 9.977E-01
log C

-0.6

-0.8

-1

-1.2
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tiempo (min)

Gráfico 1. Ley de velocidad integrada para una reacción de orden uno a 35°C

9. Anexos

9.1. Determinación de la densidad del éster

Utilizamos la siguiente fórmula:

( )

( )

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9.2. Determinación de la concentración original del éster, C0

Utilizamos la siguiente fórmula:

9.3. Determinación exacta del ácido clorhídrico

Utilizamos la siguiente fórmula:

Corrección por dilución:

9.4. Determinación de la concentración ácida de cada solución valorada

Utilizamos la siguiente fórmula:

Para t = 5.08 min

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De manera análoga se trabaja para los diferentes tiempos.

9.5. Obtención de la concentración de ácido producido a cada tiempo de reacción

Utilizamos la siguiente fórmula:

[ ] ( )

Para t = 10.13 min

[ ] ( )

[ ] ( )

De manera análoga se trabaja para los diferentes tiempos.

9.6. Determinación de la molaridad del éster sin reaccionar, C

Utilizamos la siguiente fórmula:

[ ]

Para t = 10.13 min

De manera análoga se trabaja para los diferentes tiempos.

9.7. Cálculo de la constante de velocidad a 35°C

Método Gráfico:

Método Analítico:

Se promedian las constantes obtenidas para cada tiempo.