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GEOQUIMICA DE RESIDUOS MINEROS

Prevención y Control de la Generación Acida

Osvaldo ADUVIRE (*)


Dr. Ing. de Minas

Especialista minero ambiental


SRK Consulting Peru S.A.
email : oaduvire@yahoo.es
PROYECTOS MINEROS : INCERTIDUMBRE
Caracterización Geoquímica
PROYECTOS MINEROS – AMBIENTALES : Inventario de Pasivos
PROYECTOS MINEROS – AMBIENTALES : Entorno Natural Alterado
RESIDUOS MINEROS: Valoración del Potencial de Acidez
Generación desde inicio hasta cierre de la Instalación
Valoración del Potencial de Acidez
EVALUACION DE RESERVAS
Geología para Caracterización Geoquímica
Perfiles Geológicos para Caracterización Geoquímica
Valoración del Potencial de Acidez
ESTUDIO PETROLOGICO Y MINERALOGICO PARA PREDECIR
EL DRENAJE DE ROCA
Valoración del Potencial de Acidez
Caracterización Geoquímica
GEOQUIMICA DE MATERIALES Y RESIDUOS MINEROS

Para la caracterización geoquímica se suele aplicar


las siguientes Técnicas y Metodologías:

• Ensayos para determinar el Potencial de


Generación de Acidez - Ensayos Estáticos : ABA
• Ensayos NAG
• Caracterización Mineralógica.
• Test SFE (Shake Flask Extraction)
• Pruebas SPLP
• Análisis mediante Extracción Secuencial
• Tomografía Eléctrica y Sismicidad
• Ensayos Cinéticos : Celda Húmeda
• Geología y Litologías presentes en la zona

O. ADUVIRE
PROYECTOS MINEROS – AMBIENTALES :
MUESTREO EN DETRITUS DE PERFORACION
GEOQUIMICA : Ensayo ABA (Relación Acido-Base)

Este ensayo ABA permite determinar el balance entre los


componentes de una muestra (roca, mineral o residuo minero), que
al alterarse genera o consume acidez. En este método el potencial de
generación ácida (AP) se calcula considerando que todo el
contenido de azufre sulfurado se oxida a sulfato, generando ácido
sulfúrico en una proporción de 2 moles de H+ por cada mol de azufre
sulfurado contenido en la muestra.
El potencial de neutralización (NP) se determina tratando una
muestra con exceso de ácido clorhídrico estandarizado.
Caracterización de Residuos Mineros - Ensayos ABA

Osvaldo Aduvire
GEOQUIMICA : Ensayo ABA (Relación Acido-Base)
• El ensayo ABA (Acid Base Accounting) según método Sobek.
• Consiste en valorar la capacidad de una muestra para neutralizar una
cantidad de ácido conocida, por especies de alta y rápida reactividad
como carbonatos y algunos silicatos. Se calcula el carbonato cálcico
equivalente de la muestra mediante valoración del ácido añadido que no
ha reaccionado. La adición de ácido (HCl) se estima a partir del Fizz
Rating.
• Se le añade a la muestra una cantidad en exceso de ácido clorhídrico
(calculado a partir del ensayo de Fizz Rating). Se calienta la muestra para
asegurar una completa reacción de todas las bases y carbonatos. El
exceso de HCl se valor con una solución estandarizada de NaOH. De esta
forma se calcula la cantidad de bases neutralizantes, expresadas como
Kg CaCO3 por cada tonelada de muestra.

Existen varias metodologías que derivan del método inicialmente propuesto


por Solbek et al. en 1978, y la elegida para nuestros ensayos normales es la
versión modificada por Lawrence y Wang en 1997. Mediante este
procedimiento se determina el potencial de generación ácido (AP) a partir del
contenido de sulfuros en la muestra. En éste, se considera que el azufre
sulfurado se oxida a sulfato, generando ácido sulfúrico.
Comparación de métodos para determinación del potencial
de neutralización NP
Diferencias entre la metodología EN 15875 de la Comunidad Europea
y el método modificado de Lawrence
Valoración del Potencial de Acidez
(Criterios de Evaluación)

Criterio
Caracterización Comentarios
de clasificación
POTENCIAL GENERADOR DE Posible generación de acidez, salvo que los minerales
NP/AP < 1
ACIDEZ sulfurosos sean no reactivos
Posible generador de acidez, si el NP es insuficiente reactivo
INCERTIDUMBRE 1 < NP/AP < 3 o es consumido a una velocidad mayor que la velocidad de
reacción

NO GENERADOR DE ACIDEZ NP/AP ≥ 3 No hay generación de acidez


Valoración del Potencial de Acidez
(Ensayos Estáticos)

‹ POTENCIAL DE NEUTRALIZACIÓN NETA (NNP):

‹ NNP = NP - AP

‹ AP= Potencial de generación ácida


‹ NP= Neutralización potencial
– Carbonato disponible para neutralizar la acidez.

‹ MEDICIÓN DE LA GENERACIÓN ÁCIDA:

‹ NNP = 0 y NP/AP = 1. Situación equilibrio


‹ NNP < 0 (Negativo) y NP/AP < 1. Si forma acidez
‹ NNP > 0 (Positivo) y NP/AP > 4. No forma acidez
‹ NNP = (-20 a 20 ) y NP/AP = 3:1. Incierta o baja acidez
Valoración del Potencial de Acidez
(Criterios de Evaluación)

POTENCIAL GENERADOR NO GENERADOR


DE ACIDEZ INCERTIDUMBRE DE ACIDEZ
NNP
-20 0 +20
Escombreras de materiales estériles procedentes de la explotación
Cerro Colorado, Minas de Riotinto. España
DIMENSIONADO DEL MUESTREO PARA GEOQUIMICA
Valoración del Potencial de Acidez
Valoración del Potencial de Acidez
Caracterización Geoquímica
Valoración del Potencial de Acidez
(Ensayos Estáticos)

‹ Producción ácida de un material en función a la


presencia de azufre:

‹ 2 FeS2 + 15/2 O2 + 7 H2O → 2 Fe(OH)3 + 4 H2SO4


– 1 mol de azufre (S) produce 2 moles de ácido (2H+)

‹ CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + CO2 + H2O


– 1 mol de azufre es neutralizado por 1 mol de CaCO3.

‹ Potencial de generación ácida (AP):

‹ AP = (X/100) x 1000 kg x [ Peso molecular CaCO3 /


Peso atómico S ]

‹ AP = S% x 31,25 kg CaCO3 / t
Clasificación ácido/base de rocas mediante ensayos estáticos
Diagrama para medir la generación ácido/base de una muestra
CARACTERIZACION GEOQUIMICA DE RESIDUOS MINEROS

Osvaldo Aduvire
Valoración del Potencial de Acidez
Estabilidad Geoquímica
MINERALÓGIA POR DIFRACTOMETRIA DE RAYOS X
Fragmentos de roca volcánica pórfidos dacíticos fuertemente
alterados con óxidos de hierro y silicificados
Osvaldo Aduvire
Relación ácido/base de una muestra
CARACTERIZACION GEOQUIMICA DE RESIDUOS MINEROS

Osvaldo Aduvire
Difractograma de Rayos X
Ensayo o Test NAG (Generación Neta de Acidez)

El ensayo NAG es una prueba sencilla y complementaria a los


ensayos ABA, los mismos que se utiliza para determinar el
potencial neto de generación ácida, se basa en la oxidación
acelerada de los sulfuros a sulfatos en presencia de peróxido
(H2O2). El método consiste en añadir 150 ml de solución de
peróxido de oxígeno sobre la muestra pulveriza estudiada, una
vez ocurrida la oxidación se mide el pH y la acidez de la solución
generada, que dependerá del ácido formado y la reacción de éste
con los materiales neutralizantes presentes en la muestra.

Además del pH (NAG), la solución resultante se valora con NaOH


hasta un pH de 4,5 unidades y luego hasta un pH de 7,0 unidades. El
volumen de NaOH consumido en ambas valoraciones se utiliza para
calcular la cantidad de acidez que se generó a través de la adición del
peróxido de hidrógeno (H2O2).

La solución generada en el Test NAG se puede analizar por ICP-MS


para determinar los potenciales solutos (metales) liberados en
condiciones oxidantes.
Caracterización de Materiales por el Criterio NAG

Osvaldo Aduvire
Criterio NAG para indicar el potencial de generación de acidez

Osvaldo Aduvire
Caracterización de Materiales por el Criterio NAG

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Valoración del Potencial de Acidez
Valoración del Potencial de Acidez
SPLP (Prueba de Lixiviación por Precipitación Sintética
Synthetic Precipitation Leaching Procedure: Método 1312 de la EPA: 

El procedimiento SPLP es determinar la movilidad de productos inorgánicos 
presentes en materiales y residuos bajo condiciones ácidas. Para ello, se reduce 
el tamaño de partícula hasta alcanzar un diámetro inferior a 9.5 mm que se 
mezcla con un fluido extractante.
El fluido de extracción de pH ajustado, se prepara mezclando una solución 
60/40 en peso de ácidos sulfúrico y nítrico (H2SO4 ‐HNO3 ) con agua destilada 
hasta alcanzar una solución de extracción de pH = 4.2. Este valor de pH es 
ajustado a un nivel considerado comparable con la lluvia ácida con nitratos y 
sulfatos disueltos que se encuentran en el ambiente producto de la 
contaminación antropogénica esperada en áreas de alta industrialización o 
similar.
Consiste en tratar una muestra con una solución extractante por un período
de 18 horas, generándose así un proceso de lixiviación sintética debido a la
interacción con la solución. Luego de este proceso, se recupera la fase
líquida (el sobrenadante) e inmediatamente se mide el pH y es preservada
para analizar e identificar los analitos presentes en ella, donde los análisis
dependerán de los objetivos del estudio.
Osvaldo Aduvire
Ensayos de lixiviación y análisis multielemento

 CCME : Canadian Council of Ministers of the Environment (2007, Canadian


Environmental Quality Guigelines, for the protection of freshwater aquatic life)
 MMER: Metal Mining Effluent Discharge Regulation 2002
 LMP: Límites máximos Permisibles para la descarga de efluentes líquidos de
Actividades Minero-metalúrgicas; D.S. Nº010-2010-MINAM (Perú)
Osvaldo Aduvire
Test SFE (Shake Flask Extraction)

Las pruebas de lixiviación se realizan para evaluar el potencial


de lixiviación de metales procedentes de los materiales
estudiados, que podrían generar drenaje ácido. La prueba Shake
Flask Extraction está diseñada para medir la interacción del
material con agua proveniente de fenómenos meteorológicos
(agua meteórica). En la prueba se usa agua destilada (según el
procedimiento que indica la norma ASTM 2006) la cual se
combina con el material a estudiar, en la relación de 03:01 luego
de cual se procede a agitar durante un período de 24 horas.
Posteriormente se colecta el lixiviado y se filtra a 0.45 micras.

El lixiviado filtrado generado se analiza para determinar los


siguientes parámetros: pH, alcalinidad, acidez, conductividad,
sulfato, cloruro, incluyendo la determinación de las concentraciones
de metales como arsénico, antimonio, bario, berilio, bismuto, boro,
cadmio, calcio, cromo, cobalto, cobre, hierro, plomo, de litio,
magnesio, manganeso, molibdeno, níquel, potasio, plata, sodio,
estroncio, estaño, uranio, vanadio, zinc por el método ICP.
Test SFE (Shake Flask Extraction)
Concentraciones de metales en el lixiviado
COMPARACION: Test SFE (Shake Flask Extraction) y
SPLP (Synthetic Precipitation Leaching Procedure)

Osvaldo Aduvire
Extracción Secuencial

Según los elementos se encuentren en una especie mineral u otra, será 
más probable que se solubilicen y liberen al ambiente que los rodea.

Las técnicas de extracción secuencial ofrecen información sobre la 
ocurrencia y movilidad de los metales. Existen diversas opciones, y entre 
la más completas está la desarrollada por Leinz et al (2000) de siete 
etapas.
Emplazamiento del sondeo mecánico en
la balsa central, perfiles geofísicos y
levantamiento topográfico 172.22 Ma
227.05 250
12
175
275
a 11
291.71
205.15 209.49 242.69
200 175.31 10
208.29 Collado de Ponce
9
22
5
El Lirio Er Embalse
172.22 Ma
175 250
227.05 178.14 8 Ma

275
175.31 291.71 5
7 6
25
Perfil nº4
0 PERFIL GPS 4
Er
178.14
Embalse
Ma
LIRIO 162.89
2
200 Er
Ma
3
175 13 Er
262.97
14 132.50

Ma 162.89 15
Ma
Ma

132.50 Ma
b

Ma
182.52
Ma

182.52

Tc Tc 118.18
Tobo PVC

Sondeo en la cancha de relaves .


A) 0-3 m, b) 3-6 m, c) 6-9m, d) 9-12 m, 12-15 m.
El color marrón oscuro del relave inicial muestra el
grado de oxidación de los relaves
Aplicación de la
tomografía
eléctrica a la
cartografía de los
relaves
Aplicación de la
tomografía eléctrica a
la cartografía de los
relaves
Aplicación de la tomografía eléctrica a la cartografía de los relaves
ENSAYOS CINETICOS: Test de Celda Húmeda (TCH)

Se emplea para el estudio de la degradación acelerada de una


matriz mineral para estimar su potencial de generación ácida, se
realiza con la muestra fragmentada y preparada, que se dispone
en la celda hasta ocupar un 75% del volumen total. La muestra se
somete a condiciones controladas de humedad y temperatura
utilizando una corriente de aire que producirá de forma
aceleradas la degradación natural que podría ocurrir en
condiciones del ambiente, llegando a predecir la calidad de los
lixiviados que se obtienen a lo largo del tiempo por acción de los
cambios meteorológicos..

Los TCH están regulados por la norma ASTM D5744-96. Las variables
que se consideran son: la duración de los ciclos, el tiempo de
aireación de la celda, la temperatura del gas de entrada, y los tiempos
de drenaje. Normalmente, un TCH consta de 1 ciclo inicial (1 día) y 20
ciclos posteriores estándares de 7 días cada uno.

La solución generada en cada ciclo se analiza por ICP-MS para


determinar los potenciales metales liberados.
Ensayos Cinéticos: Caracterización Geoquímica
Valoración del Potencial de Acidez
(ENSAYOS CINETICOS)
Valoración del Potencial de Acidez
(ENSAYOS CINETICOS)
DISEÑO DE LA EXPLOTACION
PROYECTOS MINEROS – AMBIENTALES
Relación Estéril-Mineral, ABA
PROYECTOS MINEROS – AMBIENTALES : Diseño Botaderos
ESTABILIDAD FISICA Y QUIMICA DE LOS RESIDUOS
MINEROS Y CONTROL DE LA EROSION HIDRICA Y EOLICA

Colocación de capas de arcilla, estabilización de plataformas,


control geoquímico y conducción de aguas superficiales

Osvaldo Aduvire
Método constructivo de las escombreras

Vertido desde camión y extendido con


palas mecánicas

Vertido directo desde camión

Vertido y extendido desde camión


Granulometria para Caracterización Geoquímica
Fitoestabilización de estructuras mineras

Osvaldo Aduvire
Diagrama para medir la generación ácido/base de una muestra
Valoración del Potencial de Acidez
GENERACION DE AGUAS ACIDAS
Valoración del Potencial de Acidez
Técnicas para prevenir la formación de aguas ácidas
DISEÑO Y CONSTRUCCION DE CUBIERTAS
DISEÑO Y CONSTRUCCION DE CUBERTURAS

DATOS DE ENTRADA

•Datos de Clima
 Precipitación, temperatura y radiación solar diarias
 Velocidad del viento y Humedad Relativa

•Datos de Diseño y Suelo


 Diseño de la cobertura
 Características de los materiales
DISEÑO Y CONSTRUCCION DE CUBERTURAS

DATOS SOBRE CLIMA

Precipitación Diaria (mm)


Temperatura Diaria (°C)
Radiación Diaria (MJ/m2-día)
Velocidad del Viento (km/h)
Humedad Relativa (%)
DISEÑO Y CONSTRUCCION DE CUBERTURAS

Indice de Area Foliar


Area total de la superficie superior de las hojas por
área de unidad de terreno que se encuentre
directamente debajo de la planta

Area foliar (IAF) (m2 m-2), que representa la cantidad


de superficie foliar soportada (m2) por una
determinada superficie de terreno (m2)
DISEÑO Y CONSTRUCCION DE CUBERTURAS
DISEÑO Y CONSTRUCCION DE CUBERTURAS

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