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INTRODUCCIÓN
A lo largo del tiempo se han venido desarrollando métodos y técnicas que hacen
más eficiente a la industria, en términos económicos y productivos. Las diferentes
operaciones industriales intervienen en el óptimo desarrollo de la industria
mejorando los procesos y creando un ambiente ideal para que los procesos
disminuyan al máximo las ineficiencias.
La tecnología de intercambio iónico es una de las operaciones que más ha aportado
a la industrial el desarrollo de ella, también se ve implicada en el sector minero.
Diariamente se realizan grandes inversiones en maquinaria para diversas
industrias, la tecnología de intercambio iónico presenta varias ventajas a la hora de
separar iones presentes en el agua que pueden interferir en los diferentes procesos
disminuyendo así su eficiencia como es el caso de suavización del agua de calderas
usada en termoeléctricas en otras industrias.
La aplicación de la tecnología de intercambio de iónico va desde el tratamiento de
aguas a la purificación de medicamentos, pasando por la recuperación de metales
productos de la minería mediante resinas con características particulares para cada
área.
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1 INTERCAMBIO IONICO
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2. COMPORTAMIENTO TERMODINAMICO EN EL INTERCAMBIO IONICO
2.1 Isotermas de equilibrio
Una manera de estudiar el equilibrio es mediante las llamadas isotermas de
equilibrio iónico, las cuales muestran la composición iónica de un intercambiador
iónico en función de las condiciones experimentales, es decir, representa la
concentración de un ión móvil en el intercambiador iónico respecto su concentración
en la disolución externa bajo unas determinadas condiciones y a temperatura
constante. La siguiente figura muestra cuatro tipos diferentes de curvas que definen
los posibles comportamientos de un sistema de intercambio iónico. En ellas, β A es
la fracción equivalente del ión A en la disolución y β‾A corresponde a la fracción
equivalente del ión en la resina.
Figura 2 isotermas de intercambio iónico.
Tomada de
Si la isoterma es convexa indica que la captura del ión A está favorecida.
Si la isoterma es cóncava indica que la resina es más selectiva al ión B.
Si la isoterma que se obtiene es lineal indica que la reina no presenta
preferencia por ninguno de los iones de la disolución.
Por último, una isoterma sigmoidal se refiere a un sistema más complejo en
el que la selectividad depende de la composición de la disolución externa.
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2.2 Termodinámica del intercambio iónico
𝑍𝐵 𝑍𝐴
̃ = 𝑚̅𝐴𝑍𝐴 𝑚𝐵𝑍𝐵 ecu3.
𝐾 ̅ 𝑚𝐵 𝑚𝐴
Donde:
̅ 𝐴𝑍𝐵 : Concentración de A en la resina
𝑚
̅ 𝐵𝑍𝐴 : Concentración de B en la resina
𝑚
𝑚𝐵𝑍𝐴 : Concentración de B en la disolución
𝑚𝐴𝑍𝐵 : Concentración de A en la disolución
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Transporte de los iones cambiados desde la fase liquida hacia la superficie
del sólido.
Transporte de los iones, través de los poros del intercambiador, hacia los
lugares activos en donde se realiza el intercambio de iones.
Proceso de intercambio iónico.
Los iones intercambiados se transportan hacia la superficie del sólido.
Los iones intercambiados se transportan desde la superficie del solido hacia
el seno del líquido.
Las etapas que normalmente controlan el proceso son:
Transporte de los iones cambiados desde la fase liquida hacia la superficie
del sólido.
Transporte de los iones, través de los poros del intercambiador, hacia los
lugares activos en donde se realiza el intercambio de iones.
Los iones intercambiados se transportan hacia la superficie del sólido.
Los iones intercambiados se transportan desde la superficie del solido hacia
el seno del líquido.
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3 APLICACIÓN DE LA TECNOLIGIA DE INTERCAMBIO IONICO
La tecnología de intercambio iónico ha sido usada en al acondicionamiento y
tratamiento del agua en las diferentes industrias, para recuperar materiales valiosos
de corrientes de procesos.
Este método de separación en más ampliamente usado en:
Ablandamiento de aguas
Desmineralización
Recuperación de metales
Recuperación y purificación de metales de las disoluciones de
hidrometalurgia
La dureza del agua se define como la concentración de todos los cationes metálicos
no alcalinos presentes (iones calcio, magnesio, estroncio y bario, en forma de
carbonatos o bicarbonatos) y se expresa en equivalentes de carbonato de calcio.
La dureza en las aguas naturales es producida sobre todo por las sales de calcio y
magnesio, y en menor proporción por el hierro, el aluminio y otros metales.
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cloruros en el agua, los cuales son más solubles mientras sube la
temperatura
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ETAPA DE REGENERACIÓN La etapa de regeneración propiamente dicha
consiste en pasar el regenerante por la parte superior del lecho, al 10% de
concentración y a un flujo de 0.5 a 1.0 GPM/ pie3 de resina para asegurarse
un adecuado tiempo de contacto y eficiencia de la regeneración
LAVADO LENTO Este es el próximo paso a seguir, el agua permite
desplazar el remanente de salmuera hacia la parte inferior del lecho al mismo
flujo de la regeneración. Esto permite una completa regeneración debido a
que se asegura el contacto con la parte inferior del lecho
LAVADO RÁPIDO Finalizado el lavado lento se inicia el lavado rápido para
remover el residuo de sal del lecho de resina y se realiza a una rata de flujo
de 1,5 GPM / pie3 de resina.
La frecuencia de la regeneración depende del caudal de agua suavizada, del
contenido de calcio y magnesio en el agua cruda, de la cantidad de resina y de la
cantidad de sal usada por regeneración.
3.1.1.3 Intercambiadores catiónicos ciclo hidrógeno
El desarrollo de materiales para intercambio iónico que podrían regenerarse con
ácido para intercambiar iones hidrógeno por cationes en el agua proporciona el
primer proceso químico práctico para la eliminación de sodio, potasio y amoniaco,
cuyas sales son solubles en grado extremo.
El resultado neto es que los iones de calcio, magnesio y también sodio son
removidos del agua, la cantidad teórica de ácido carbónico formada de los
bicarbonatos se descompone en CO2 y agua y que las cantidades de ácido
clorhídrico que corresponden a los cloruros presentes en el agua cruda, se
encuentran en el efluente.
En este proceso de intercambio, la regeneración se efectúa con una solución de
ácido mineral, los ácidos más comúnmente utilizados son el sulfúrico y el clorhídrico
su selección depende de consideraciones económicas.
Cuando el agua que contiene los iones de Ca, Mg y Na pasa a través de un
intercambiador catiónico ciclo hidrógeno, estos iones se intercambian por hidrógeno
y los radicales Sulfatos y cloruros son convertidos a sus respectivos ácidos fuertes,
ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, etc. Un ejemplo de este intercambio se observa en
la siguiente ecuación
𝑀𝑔𝑆𝑂4 + 2𝐻𝑅 → 2𝑅𝑀𝑔 + 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 7
Cuando la capacidad de los intercambiadores catiónicos se agota, se hace
necesaria la regeneración con ácido para eliminar el calcio, magnesio y sodio y
restaurar la condición del intercambiador ciclo hidrógeno. La regeneración del ciclo
hidrogeno se describe a continuación
11
2𝑀𝑔𝑅 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 2𝐻𝑅 + 𝑀𝑔𝑆𝑂4 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 8
3.1.2Desmineralización
La desmineralización o deionización del agua es la eliminación (por sustitución o
intercambio) de los cationes y aniones que contenga. Ello se lleva a cabo
normalmente con dos columnas consecutivas, una catiónica y otra anionica. En la
primera se sustituyen los cationes por H+ y en la segunda los aniones por OH-. El
agua queda en principio neutra. Las resinas se regeneran respectivamente con HCl
y NaOH.
3.1.2.1 Intercambiadores anionicos en la desmineralización
Los dos tipos principales de intercambiadores anionicos que pueden usarse en los
procesos de desmineralización son: intercambiadores anionicos débilmente
básicos, e intercambiadores anionicos fuertemente básicos.
Intercambiadores anicónicos débilmente básicos: se emplean para
eliminar ácidos ionizados fuertes pero no lo harán con los ácidos ionizados.
Como se muestra en la siguiente ecuación
𝐻2 𝑆𝑂4 + 2𝑅3 𝑁 → (𝑅3 𝑁)2 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 9
Donde
2𝑅3 𝑁: Intercambiador aniónico débilmente básico
(𝑅3 𝑁)2 𝐻2 𝑆𝑂4: Intercambiador aniónico hidrosulfurado
Al final de cada ciclo de operación, el intercambiador aniónico se regenera con
carbonato de sodio (Na2CO3), se enjuaga y se pone en servicio. Las reacciones de
regeneración pueden escribirse como se muestra en la siguiente ecuación.
(𝑅3 𝑁)2 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 → 2𝑅𝑁3 + 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 + 𝐶𝑜2 + 𝐻2 𝑂 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 10
Intercambiadores aniónicos fuertemente básicos
Los intercambiadores iónicos fuertemente básicos intercambian iones hidroxilos por
iones fuertemente ionizados como el sulfato, cloruro y nitratos; Así también
remueven ácidos débilmente ionizados como el carbónico y el silícico. Empleando
el símbolo R4N como el radical del intercambiador aniónico básico fuerte, las
reacciones de estas resinas aniónicas con las dos clases de ácidos se muestran en
la siguiente ecuación.
𝐻𝐶𝑙 + 2𝑅4 𝑁𝑂𝐻 → 𝑅4 𝑁𝐶𝑙 + 2𝐻2 𝑂 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 11
Donde:
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2𝑅4 𝑁𝑂𝐻: Intercambiador anionico fuertemente básico
𝑅4 𝑁𝐶𝑙: Intercambiador aniónico cloruro
Al final de la operación, el intercambiador aniónico fuertemente básico se retro lava,
se regenera con una solución de sosa cáustica (NaOH), esta consiste en el
reemplazo de los iones intercambiables (CL- , NO3, SO4, CO3H) por hidroxilos, luego
se enjuaga y se vuelve a ser utilizada.
La reacción de regeneración se describe en la siguiente ecuación
Etapa 2. La solución pasa por una resina aniónica de tipo ROH sobre la cual se
producen las reacciones.
Las aplicaciones van desde la preparación de agua ultra pura como una reserva de
alimentación, al tratamiento de efluentes y aguas residuales antes de su disposición.
Otro uso, en aumento, es para el tratamiento del agua subterránea para la
separación de trazas de metales tóxicos.
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Preparación de disoluciones de alta pureza en las industrias de manufactura
de productos químicos, farmacéuticos y médicos.
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3.1.5 Purificación
Los intercambiadores iónicos y resinas se utilizan ampliamente en la industria
farmacéutica en aplicaciones muy diversas que pueden agruparse en las siguientes
categorías. Se emplean resinas de intercambio en la recuperación y purificación de
diversos productos, como antibióticos, vitaminas, enzimas, proteínas. Este proceso
sustituye a la tecnología tradicional, que utilizaba la extracción con disolventes En
dosificación controlada de fármacos, el intercambiador iónico libera lentamente el
fármaco alojado en su matriz polimérica.
La purificación de productos mediante intercambio iónico es de amplio espectro y
es común en la manufactura de reactivos químicos, farmacéuticos, medicamentos
y productos biológicos. Por ejemplo el glicol y otros disolventes usados pueden tener
productos de corrosión, iónicos, que pueden ser separados por intercambio iónico.
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4. MATERIALES DE INTERCAMBIO IÓNICO
Un intercambiador iónico puede ser definido como una matriz insoluble conteniendo
iones lábiles (débiles) capaces de intercambiarse con otros iones del medio, sin
ningún otro cambio físico que el de ocupar un lugar en esta estructura. A estos
polímeros se les suele denominar resinas.
4.1 Tipos de resinas
Las propiedades químicas de una resina de intercambio iónico son determinadas,
primero en su estructura esquelética y segundo por la naturaleza del grupo funcional
(-S03H, -COOH, -NH2), el grupo funcional determina la estructura esquelética,
determina la estabilidad de la resina. Las resinas se pueden clasificar en base a dos
criterios
4.1.1Estructura de la red
4.1.1.1 resina de intercambio iónico tipo gel
Un gel tiene la estructura de una red que se produce durante el proceso de
polimerización de reactivos tales como estireno y divinil benceno, que forman el
esqueleto de un intercambiador iónico. La característica fundamental es que este
polímero, macroscópicamente es una red homogénea de naturaleza elástica. Las
resinas tipo gel contiene matrices poliméricas que no contienen poros.
4.1.1.2 resina de intercambio iónico macro porosas (macro reticulares)
Los intercambiadores macro porosos son los tipos de resinas en los cuales se
utiliza un disolvente resultante de la síntesis a partir de los monómeros de tal forma
que la matriz porosa se forma durante la polimerización, por acción de este
disolvente.
Este disolvente se elimina una vez formada la estructura rígida del polímero. Las
perlas tienen una relación área/volumen mayor que las resinas tipo gel, y por tanto,
mayor capacidad de intercambio. La estructura macro reticular favorece la difusión
de los iones, mejorando por tanto la cinética de intercambio.
4.1.1.3 resina isoporosa
Resinas isoporosas: Se caracterizan por tener un tamaño de poro uniforme, con lo
que aumenta la permeabilidad de los iones en el interior de la red. Son resinas de
alta capacidad, regeneración eficiente y de costo más bajo que las resinas macro
porosas. Las resinas isoporosas se caracterizan por un incremento de la
permeabilidad dado el tipo de red que tienen. La alta permeabilidad se refleja en el
hecho que tiene la capacidad de adsorber iones de alto peso molécula.
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4.1.2 Tipos de resinas de intercambio iónico según el grupo funcional
4.1.2.1 Resinas catiónicas de ácido fuerte (tipo ácido sulfonico)
Se producen por sulfonación del polímero con ácido sulfúrico. Este es uno de los
tipos más importantes desde que fueron utilizados industrialmente para la
descalcificación de agua. Se produce por sulfonación con ácido sulfúrico de la
suspensión de las perlas del copolimero. Los grupos SO 3- , son los grupos iónicos
que permiten la función del intercambio catiónico.
4.1.2.2 Resinas catiónicas de ácido débil tipo (ácido carboxílico)
El grupo funcional es un ácido carboxílico -COOH, presente en uno de los
componentes del copolímero, principalmente el ácido acrílico o metacrílico que ha
sido entrecruzado con divinilbenceno. Son utilizados en la recuperación de cationes
de disoluciones básicas son altamente selectivos para Ca2+ y Mg2+
4.1.2.3 Resinas aniónicas de base fuerte tipo (amonio cuaternario)
Se obtienen a partir de la reacción de copolimeros de estireno-divinilbenceno
clorometilados con aminas terciarias. El grupo funcional es una sal de amonio
cuaternario, R4N +. Los intercambiadores obtenidos son altamente estables y con
una gran capacidad de intercambio.
4.1.2.4 Resinas aniónicas de base débil tipo (amina)
Resinas funcionalizadas con grupos de amina primaria, -NH2, secundaria, -NHR, y
terciaria, -NR2. Suelen aplicarse a la adsorción de ácidos fuertes con buena
capacidad, pero su cinética es lenta.
4.1.2.5. Resinas iónicas quelatantes
Se obtienen al incorporar a un soporte polimérico un grupo funcional que forma
quelatos selectivamente con algunos iones metálicos. Sus ventajas sobre las demás
es la selectividad que muestran hacia metales de transición y que el carácter de
ácido débil del grupo funcional facilita la regeneración de la resina con un ácido
mineral.
La resina quelatante más conocida tiene como grupo funcional el ácido
iminodiacético
17
Tomado de: file:///C:/Users/USUARIO/Downloads/sds1de2%20(3).pdf
18
Tomado de: Libro operaciones de separación en ing. Química –Martínez de la
Cuesta pag.882
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4.3 Neutralidad eléctrica de la resina
En el intercambio iónico, debe conservarse la neutralidad eléctrica, es decir, por
cada catión entrante en la partícula de resina, otro anión correspondiente debe
entrar también en la misma para preservar la neutralidad eléctrica.
Análogamente en la resina de intercambio aniónico. Los iones necesarios para
preservar la neutralidad eléctrica se denominan contra iones.
4.4Grado de ionización
La extensión de la reactividad para la resina de intercambio de ácido débil o de base
débil, depende del pH de la disolución. Para resinas de ácido débil, la capacidad de
intercambio es máxima para disoluciones de pH alto del orden de 9 a 11 y pueden
no mostrar capacidad de intercambio a pH debajo de 3 o 4.
Para resinas de base débil la capacidad máxima de intercambio es para
disoluciones de pH bajo, en la región de 3 a 7 y pueden no mostrar capacidad de
intercambio a pH superiores a 9.La selectividad para unos iones respecto de otros
es la principal cualidad de las resinas de intercambio débiles.
5 EJERCICIO
Se utiliza un intercambiador de base fuerte (SBA) para eliminar nitratos del agua
de un pozo que contiene, además de NO3, cloruros. Normalmente el agua tiene
sulfatos y bicarbonatos, pero los ignoramos en este ejercicio. La capacidad total de
la resina es 1.5 eq/l. Encuentra el máximo volumen de agua que puede ser tratado
por litro de resina. La composición del agua en meq/l es: dato el coeficiente de
selectividad del nitrato sobre el cloruro para la resinas SBA KCl-NO3 = 4
Cationes Aniones
Ca2+ = 1.4 Cl- = 3.0
Mg2+ =0.8 SO42- = 0.0
NA + = 2.6 NO3- = 1.8
Total cationes 4.8 Total aniones 4.8
SOLUCIÓN
1. Se determina la fracción equivalente de NO3- en la fase acuosa
𝒎𝒆𝒒
𝒅𝒆 𝑵𝑶−
𝑿[𝑵𝑶− 𝑳 𝟑
𝟑] = 𝒎𝒆𝒒
𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒂𝒏𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒂𝒈𝒖𝒂
𝒍
20
𝒎𝒆𝒒
𝟏. 𝟖
𝑿[𝑵𝑶− 𝑳
𝟑] = 𝒎𝒆𝒒 = 𝟎. 𝟑𝟖
𝟒. 𝟖
𝒍
2. Se establece la constante de equilibrio y se determina la fracción de NO 3 -
𝑌𝐴 𝑋𝐴
𝐾𝐶𝐿−𝑁𝑂3− =
𝑌𝐵 𝑋𝐴
𝑋𝐶𝑙 𝑌𝑁𝑂3
𝐾𝐶𝐿−𝑁𝑂3− =
𝑌𝐶𝑙 𝑋𝑁𝑂3
(1 − 𝑋𝑁𝑂3 )𝑌𝑁𝑂3
𝐾𝐶𝐿−𝑁𝑂3− =
(1 − 𝑌𝑁𝑂3 )𝑋𝑁𝑂3
0 = 2.45 − 3.45𝑌𝑁𝑂3
3.45𝑌𝑁𝑂3 = 2.45
2.45
𝑌𝑁𝑂3 =
3.45
𝑌𝑁𝑂3 = 0.71
C= capacidad de la resina
21
1.5𝑒𝑞𝑢 1.065𝑒𝑞 1065𝑚𝑒𝑞(𝑵𝑶−
𝟑)
𝑀 = 0.71 ∗ = =
𝐿 𝑁 𝑳
𝑵𝑶−
𝟑
Un litro de resina puede intercambiar 1065meq 𝑳
Despejando volumen
𝑀
𝑉= 𝐶
𝑵𝑶𝟑−
𝟏𝟎𝟔𝟓𝐦𝐞𝐪 𝒆𝒏 𝟏𝑳 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒔𝒊𝒂𝒏
𝑉= 𝑳
1.8
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
1. Geankoplis Christie. Procesos de transporte y operaciones unitarias. Tercera
edición México DF: Continental, pag784
2. MARTINEZ DE LA CUESTA, Pedro. RUS MARTINEZ, Eloísa. Operaciones
de separación en ingeniería química. Madrid: Pearson Pag 875 -874
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