Procesos activados por temperatura y difusión en los

sólidos.
▪ En muchas situaciones, es necesario unir una pieza metálica a
una capa delgada de material cerámico (Ejem: componentes
de un motor de automóvil).
▪ La capa cerámica servirá para proteger la pieza metálica de
ambientes corrosivos a alta temperatura.
▪ Un método para unir componentes metálicos y cerámicos es
la aplicación simultánea de presión y alta temperatura.
▪ La presión aplicada desde el exterior asegura el contacto
entre las superficies de unión
▪ La elevada temperatura facilita la difusión atómica a través de
la superficie de contacto.

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 CINÉTICA EN LOS PROCESOS SÓLIDOS
▪ Tiene que ver con reacciones en estado sólido que implican
reacomodos espontáneos de los átomos a posiciones atómicas
nuevas y más estables.
▪ Para que estas reacciones tengan lugar los átomos requieren de
una energía adicional o de activación ´´ΔE´´ por encima de la
energía media.

Er + ΔE* = Ep

Er = Energía de los reactivos o

energía media
ΔE* = Energía de activación
Ep = Energía de los productos o
estado reaccionado

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• A medida que aumenta la
temperatura del sistema, un
número creciente de moléculas
o átomos podrá alcanzar el nivel
de la energía de activación.
• La fracción de los átomos o
moléculas en un sistema que
alcanzan la energía de
activación ΔE*, puede escribirse
como:

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▪ El número de vacantes en equilibrio producidas a una determinada
temperatura en una red cristalina metálica, puede expresarse por la
siguiente relación:

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DIFUSIÓN ATÓMICA EN SÓLIDOS
Difusión en sólidos en general
▪ La difusión es el mecanismo por el cual la materia se
transporta a través de la materia.
• En los gases, el movimiento atómico es relativamente rápido
(aparición inmediata de olores), en los líquidos en general es
más lento (cuando se vierte un colorante en agua líquida).
• El movimiento atómico en los sólidos está limitado por su
enlace con posiciones de equilibrio.
• Las vibraciones térmicas que tienen lugar en los sólidos
permiten que algunos átomos se muevan.

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Mecanismos de la difusión.
Mecanismo de difusión sustitucional o por vacantes
▪ Si un átomo cercano a una vacante tiene suficiente energía de
activación, puede moverse hasta la vacante y contribuirá así a
la autodifusión de los átomos de en la red.

La energía de autodifusión es
igual a la suma de la energía de
activación para la formación de la
vacante y la energía de activación
para mover un átomo a esta
vacante.

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• Siempre hay vacantes presentes que posibilitan la difusión
sustitucional de los átomos en los metales y aleaciones.
• Cuando se aumenta la temperatura del metal, hay más
vacantes y más energía térmica disponible, por tanto la
velocidad de difusión es superior a temperaturas más
elevadas.

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Mecanismos de difusión intersticial
▪ Tiene lugar cuando los átomos se mueven de un sitio
intersticial a otro intersticio vecino sin desplazar de manera
permanente a ninguno de los átomos de la red cristalina de la
matriz.

Los círculos grandes representan átomos de un plano (100) de una red cristalina FCC. Los círculos
pequeños oscuros, son átomos intersticiales que ocupan posiciones intersticiales. Los átomos
intersticiales se pueden mover a posiciones intersticiales adyacentes que estén vacantes.
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Difusión en estado no estacionario (segunda ley de Fick)

▪ En la mayoría de materiales de ingeniería se tiene lugar la

difusión en estado no estacionario (la concentración del soluto
varía con el tiempo de un punto a otro en el material).
▪ Si se difunde carbono en la superficie de un árbol de levas de
acero para endurecerla, la concentración del carbono bajo la
superficie cambiará de un punto a otro a medida que el proceso
de difusión avance.
▪ El coeficiente de difusión es independiente del tiempo (segunda
ley de Fick).

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Considérese el caso de un gas A
difundiéndose en un sólido B:

A medida que aumenta el tiempo de

difusión la concentración de átomos del
soluto en cualquier punto del sólido en
la dirección x también aumentará.

Difusión de un gas en un sólido. a) Difusión de un gas A en un sólido B en la superficie, donde x =

0. El gas mantiene una concentración de átomos de A, llamada Cs, en esta superficie. b) Perfiles
de concentración del elemento A, a distintos tiempos a lo largo del sólido en la dirección x. Antes
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de que se inicie la difusión el sólido ya contiene una concentración uniforme del elemento A, C0.
▪ Si el coeficiente de difusión del gas A en
el sólido B es independiente de la
posición, entonces la solución a la
segunda ley de Fick (ecuación
diferencial) es:

erf = es una función

matemática llamada función
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del error.
▪ La función del error, erf, es la función matemática que existe
por definición y se utiliza en algunas soluciones de la segunda
ley de Fick.

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▪ Los valores del coeficiente de difusión dependen de muchos
factores, entre los cuales cabe destacar:
a) Tipo de mecanismo de la difusión.
b) La temperatura a la que tiene lugar la difusión. A medida
que aumenta la temperatura, el coeficiente de difusión
también aumenta.
c) El tipo de estructura cristalina de la red matriz. El coeficiente
de difusión en la estructura cristalina BCC es mucho mayor
que en la FCC, debido a la diferencia en el factor de
empaquetamiento.
d) El tipo de defectos cristalinos. En estructuras abiertas como
los límites de grano la difusión es más rápida que en el centro
mismo de este.
Un exceso de vacantes en los metales y cerámicas aumenta la
velocidad de difusión
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APLICACIONES INDUSTRIALES DE LOS PROCESOS DE
DIFUSIÓN
Endurecimiento superficial del acero por carburización con gas.
▪ Muchos componentes de acero como engranajes y ejes,
deben tener una superficie dura que resista el desgaste, y un
núcleo interno tenaz para resistir la fractura.
▪ Normalmente el componente se maquina, y luego la capa más
externa se endurece por algún tratamiento como la
carburización con gas.
▪ Los aceros carburizados son de bajo contenido en carbono:
contienen entre 0.10 y 0.25% de C.
▪ El contenido de elementos de aleación en los aceros
carburizados puede variar considerablemente según sea la
aplicación en que van a ser utilizados.

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ESPOCH - EIA
▪ Los componentes de acero se sitúan en un horno en contacto
con gases que contienen metano (CH4) u otros hidrocarburos
gaseosos a aproximadamente 927°C (1 700°F).

Engranajes antes de ser cementados en una atmósfera de nitrógeno-metanol.

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▪ El carbono de la atmósfera se difunde a través de la superficie
del engranaje, de modo que queda endurecida con alto
contenido en carbono, como se indica en las áreas
superficiales ennegrecidas de una macrosección de un
engranaje:

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Gradientes de carbono en probetas de un acero 1022 carburizado a 918°C (1
685°F) en un gas con 20% CO–40% H2, al que se ha añadido 1.6 y 3.8% de
metano (CH4), respectivamente.
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