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CAPITULO 3.

DIFUSION DE METALES
Difusión. Mecanismo por el cual la materia es transportada a
través de la materia. Simplemente movimiento de átomos.

Definiciones:
Energía de activación. Es la energía suplementaria, por
encima de la energía promedio, para que ocurra una reacción
activada térmicamente.
Ecuación de Arrhenius. Ecuación empírica describe la
velocidad de una reacción como una función de la
temperatura y de la barrera de energía de activación.
Capacidad de difusión. Medida de la velocidad de difusión en
los sólidos a temperatura constante.
La difusión se da en:

En gases: rápida (gases y olores)


En líquidos: más lenta (tinta en agua)
En sólidos: Movimiento restringido, debido a los enlaces que
mantienen a los átomos en posiciones de equilibrio.

La difusión o el flujo de energía se da desde una zona de


mayor concentración a otra de menor concentración.
La difusión permite el reordenamiento de átomos en los
procesos de:

- Transformaciones de fase (alotropía)


- Recristalización (Recocido)
- Solidificación.
- Precipitación de fases en los límites de grano.
- Conductividad eléctrica de muchos cerámicos
- Fabricación de transistores y celdas solares
- Tratamientos termoquímicos
- Unión de materiales cerámicos con metales
- Otros
Reacción exotérmica
A una temperatura determinada solo una fracción de átomos
tendrán suficiente energía para alcanzar la barrera E*. La
probabilidad de encontrar moléculas o átomos en el nivel de
energía E*, viene dada por

Arrhenius encuentra una ecuación similar a la de Boltzman,


que permite determinar la velocidad de una reacción

Q = Energía de activación, J/mol o Cal/mol


R = Constante universal de los gases =8,314 J/(mol-oK)
E = Energía media de átomos o moléculas
k=8.62x10^-5 ev/K
Los mecanismos de difusión pueden ser:
Mecanismos de vacancias o sustitucional. Los átomos se
mueven en la red cristalina desde una posición a otra, si hay
suficiente energía de activación (vibración térmica y
vacancias)
Mecanismo intersticial. Los átomos se trasladan de un
intersticio a otro, sin desplazar permanentemente a ninguno
de los átomos de la matriz de la red cristalina (el tamaño de
los átomos que se difunden debe ser relativamente pequeño
comparado con el de los átomos de la matriz)
Energía de activación para la difusión

Los átomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a


eliminar las diferencias de concentración y producir una
composición homogenea en el material.

El átomo esta originalmente en un sitio de baja energía,


relativamente estable. Para desplazarse a otro lugar, el
átomo de atravesar una barrera de energía potencial que
requiere una energía de activación Q. El calor proporciona al
átomo la energía para vencer esta barrera.

La energía de activación es menor en la difusión intersticial


que en la difusión por vacantes (o sustitucional).
Difusión en estado estacionario
Cuando con el tiempo no existen cambios en la
concentración de átomos en estos planos.
La primera ley de Fick determina el flujo neto de átomos J.
Cuando se incrementa la temperatura de un material, el
coeficiente de difusión y el flujo neto de átomos se
incrementan.
El coeficiente de difusión D depende:

a. Tipo de mecanismo de difusión (Intersticial o sustitucional).


Mecanismo intersticial requiere menos energía de activación.

b. Temperatura. A medida que aumenta la temperatura, el


coeficiente de difusión aumenta.

c. Estructura cristalina del disolvente (factor de empaquetamiento).


La estructura BCC tiene espacios interatómicas más grandes
que en la FCC.

d. Tipo de imperfecciones en la red cristalina (bordes de grano y


vacantes). Las estructuras más abiertas dan lugar a una rápida
difusión de átomos.

e. Concentración de la especie que se difunde.


La siguiente tabla presenta la relación de algunas energías
de activación para la autodifusión en metales puros.
Cs = Concentración superficial del elemento que se difunde
Co = Concentración inicial en el sólido
Cx = Concentración del elemento a una distancia x de la superficie
en un tiempo t
x = distancia desde la superficie
D = Difusividad del elemento que se difunde
t = Tiempo
La segunda ley de Fick, describe la difusión dinámica o
no estable de los átomos .

Permite calcular la concentración de muestras cercanas


a la superficie del material como una función del tiempo y
la distancia, siempre y cuando el coeficiente de difusión
D permanezca constante y las concentraciones de
átomos difundidos en la superficie Cs y Co permanezca
sin cambios.
x erf x x erf x x erf x x erf x
0 0 0,40 0,4284 0,85 0,7707 1,6 0,9763
0,025 0,0282 0,45 0,4755 0,90 0,7970 1,7 0,9838
0,05 0,0564 0,50 0,5205 0,95 0,8209 1,8 0,9891
0,10 0,1125 0,55 0,5633 1,0 0,8427 1,9 0,9928
0,15 0,1680 0,60 0,6039 1,1 0,8802 2,0 0,9953
0,20 0,2227 0,65 0,6420 1,2 0,9103 2,2 0,9981
0,25 0,2763 0,70 0,6778 1,3 0,9340 2,4 0,9993
0,30 0,3286 0,75 0,7112 1,4 0,9523 2,6 0,9998
0,35 0,3794 0,80 0,7421 1,5 0,9661 2,8 0,9999
Capas de difusión después de 1, 4, 15 y 28 horas
APLICACIONES INDUSTRIALES

a. Endurecimiento del acero por cementación gaseosa


b. Difusión de impurezas en obleas de silicio.
cc.

Otras aplicaciones: Soldadura por difusión y sinterizado


en metalurgia de polvos