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FLOTACIÓN Y DEPRESIÓN DE ARSENOPIRITA DE SULFUROS METÁLICOS

Carmen Ojeda Escamilla, Alejandro López Valdivieso, Shaoxian Song

Instituto de Metalurgia, Universidad Autónoma de San Luis Potosí.
RESUMEN: Se ha investigado la flotación de arsenopirita con el colector xantato isopropílico de sodio, con el
objetivo de conocer los mecanismos que controlan este proceso y definir las condiciones más apropiadas de opera-
ción, para prevenir o promover la flotación de arsenopirita en el procesamiento de menas de sulfuros polimetálicos.
Esta investigación se ha realizado con minerales de arsenopirita puros y con menas que contienen un alto grado de
arsénico. A través de estudios electrocinéticos, electroquímicos, de espectroscopía IR y de flotación, se ha confirma-
do que la flotación de arsenopirita, ocurre debido a la formación de dixantogenato isopropílico, por la oxidación del
colector en la superficie del mineral. Este fenómeno se promueve en condiciones ácidas y se evita en condiciones
alcalinas donde se forman hidróxidos de fierro y arseniatos en la superficie de arsenopirita. Estos compuestos
hidrofílicos se forman aún más empleando agentes oxidantes como el agua oxigenada. Previniendo la flotación del
mineral, los resultados de la investigación indican que la oxidación de la arsenopirita y por lo tanto la flotación de
arsenopirita, se pueden controlar con mediciones de potencial de óxido-reducción en la pulpa de flotación.
INTRODUCCIÓN flotación marca Denver de laboratorio con 0.5 Kg de mena con conte-
El arsénico se presenta en la naturaleza en forma de diferentes com- nido de arsénico de 12.8 %; en estas pruebas se usó, xantato isopropílico
puestos minerales donde la arsenopirita (FeAsS) es el mineral de arsé- de sodio purificado y espumante Dowfroth 70 grado comercial. El pH
nico más abundante. La arsenopirita se encuentra usualmente en me- de la flotación fue ajustado con cal y ácido nítrico. El P80 del mineral
nas hidrotermales, asociada con minerales de plata, plomo, zinc, y co- de flotación fue de 80 µm
bre. La eliminación de arsenopirita de concentrados de minerales de
sulfuros metálicos es importante desde el punto de vista ambiental y RESULTADOS Y DISCUSIÓN
económico. Ambientalmente, el contenido de arsénico está muy res- 1. Flotación de arsenopirita
tringido por sus efectos tóxicos. Cuando se tienen procesos de La flotación de arsenopirita con xantato isopropílico de sodio es favo-
cianuración como en la recuperación de oro y plata, así como en pro- rable a valores de pH menores de 11 y altas concentraciones de colec-
cesos hidrometalúrgicos o de refinación, la generación de arsina (AsH3) tor. Este se adsorbe sobre la superficie de arsenopirita por una reacción
el cual es un compuesto sumamente tóxico, es frecuente, (Hall, 1964, de oxidación del xantato y una reacción de reducción de oxígeno (5,
Habashi e Ismail, 1975). En procesos de fundición, la generación de 6). Estudios termodinámicos y de potencial en reposo de arsenopirita
gases tóxicos con altos contenidos de arsénico se hace presente(3). Se en función del pH, se presentan en la figura 1 a dos diferentes concen-
ha investigado la flotación de arsenopirita con el colector xantato traciones de xantato isopropílico de sodio, 10-3 y 10 -4 M. Las líneas
isopropílico de sodio, con el objetivo de conocer los mecanismos que punteadas indican el potencial donde ocurre la oxidación del xantato a
controlan este proceso y definir las condiciones más apropiadas de dixantogenato, de acuerdo a la reacción siguiente:
operación, para prevenir o promover la flotación de arsenopirita en el
procesamiento de menas de sulfuros polimetálicos. Esta investiga- 2X- = X2(l) + 2e- Eº = - 0.096 V (1)
ción se ha realizado con minerales de arsenopirita puros y con menas
con un alto grado de arsénico. donde:
X- = concentración de xantato
METODOLOGÍA X2(l) = concentración de dixantogenato
Para los estudios electrocinéticos, y de análisis en infrarrojo se em- El valor de Eo ha sido reportado por Wood (1988)
plearon cristales puros de arsenopirita de la Paz, S.L.P., agua desionizada Los resultados de la Figura 1 indican que se tienen condiciones favo-
y reactivos químicos grado analítico. Se utilizó xantato isopropílico rables para la formación de dixantogenato en la superficie de
de sodio grado comercial y se purificó por disolución en acetona y arsenopirita a través de la oxidación del xantato y que, aumentando la
precipitación en eter etílico. El pH de las soluciones acuosas fue regu- concentración del colector se aumenta el rango de pH para la forma-
lado con soluciones de ácido nítrico e hidróxido de sodio. Los estu- ción del dixantogenato (1), la cual está limitada hasta un valor de pH de
dios electrocinéticos se realizaron en un Zetámetro Riddick, con 11, donde la oxidación de la superficie de arsenopirita prevalece sobre
arsenopirita a un tamaño de -38µm utilizando 100 mg de mineral en la oxidación del xantato. La formación de dixantogenato sobre la su-
100 ml de solución 0.01 M con NaNO3. Este mineral fue acondiciona- perficie de arsenopirita, se estudió también electrocinéticamente, por
do por 15 minutos al valor del pH deseado en ausencia y presencia de medio de mediciones de potencial zeta. Estos resultados se presentan
xantato y mezcla xantato/dixantogenato; posteriormente con en la Figura 2, donde se muestra el potencial zeta de la arsenopirita en
arsenopirita oxidada a un pH constante y después se midió su pZ en un ausencia y presencia del colector xantato isopropílico de sodio. La
rango de pH de 2 a 11. Para los estudios en infrarrojo el mineral se arsenopirita presenta un punto de carga cero (PZC) a un valor de pH
acondicionó en la misma forma a diferentes valores de pH, en ausen- de 2.5, siendo negativa su superficie a valores de pH más altos debido
cia y presencia de xantato y oxidando la superficie de arsenopirita. la formación de arseniatos y sulfatos (9)
Las pruebas de flotación a nivel banco se realizaron en una celda de
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Figura 1. Potencial en reposo de arsenopirita en función del pH en
ausencia y presencia de xantato isopropílico de sodio.
En presencia del colector xantato isopropílico, el valor de PZC no se
altera, ni los valores de potencial zeta en condiciones ácidas y básicas
cuando la concentración del colector es menor a 10-4 M. A concentra-
ción mayor de 10-4 M, el potencial zeta de la arsenopirita se convierte
en más negativo en el intervalo de pH de 3 a 9. Este incremento en el
valor negativo del potencial zeta de la arsenopirita a altas concentra-
ciones de xantato, se presenta en la Figura 3, al valor de pH de 6. La
invariabilidad del potencial zeta de la arsenopirita a bajas concentra-
ciones de xantato indica que este colector se está adsorbiendo sobre la
arsenopirita como una especie eléctricamente neutra, que debe ser el
dixantogenato isopropílico. Cuando la concentración de xantato se
incrementa, el colector se adsorbe como anión, posiblemente sobre el
dixantogenato isopropílico adsorbido sobre la arsenopirita, convirtiendo
el potencial zeta en más negativo.
Figura 2. Potencial zeta de arsenopirita en función del pH y a dife-
rentes concentraciones de xantato isopropílico de sodio.
En estudios en infrarrojo se observa que la arsenopirita en contacto
con el xantato isopropílico proporciona bandas de absorción que de-
penden del valor de pH. La figura 3 de (a) a (d) muestra espectros a
valores de pH de 4, 6, 8 y 11, respectivamente, a una concentración 10-
3
M de xantato. Hasta pH de 8, se nota la presencia de bandas de
absorción características del enlace S-S, que se presentan en 1008,
1215 y 1740 cm-1 (8) A pH de 11, no se observa ninguna banda de
absorción que indique la presencia de xantato o dixantogenato.
Figura 3. Espectros en infrarrojo de arsenopirita en contacto con
xantato isopropílico de sodio a una concentración de 10-3M. (a) pH
4 (b) pH 6, (c) pH 8, (d) pH 11.
2. Depresión de Arsenopirita
El empleo de agentes oxidantes tal como el peróxido de hidrógeno,
para prevenir la flotación de arsenopirita con colectores xantato está
basado en la formación de hidróxido de fierro y arseniatos en la super-
ficie del mineral que impiden la reacción electroquímica de oxidación
del xantato (2,3,5,10). La oxidación de arsenopirita se ha estudiado bajo
dos distintas condiciones de pH empleando H2O2 como agente oxidante.
Los valores de pH a los cuales se ha oxidado la arsenopirita han sido
pH 6 y 11. La figura 11 presenta los valores de potencial de reposo en
función del pH para la arsenopirita oxidada a pH 6 y pH 11 por distin-
tos tiempos: 5, 15 y 30 minutos. Se nota que los valores de Eh son más
anódicos y se encuentran en las regiones de Eh-pH donde las especies
de arsénico, azufre y hierro están en su estado de máxima oxidación
como H2AsO4-, HAsO42-, SO42- y Fe(OH)3; indicando, por tanto que se
forman estas especies como resultado de la oxidación de arsenopirita.
Figura 4. Diagrama Eh-pH para arsenopirita. Los círculos llenos
indican el valor del potencial de oxidación de arsenopirita a pH de
6 y 11, con 2x10-4M H2O2.
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La flotación de arsenopirita con el colector xantato isopropílico está
definitivamente asociada a la oxidación del colector a dixantogenato
en la superficie del mineral, siendo el pH, la concentración del colec-
tor y la oxidación de la superficie, los factores determinantes para la
oxidación del colector y consecuentemente para la flotabilidad del
mineral (6,7). El efecto de pH en la recuperación de arsénico para varias
dosificaciones del colector, se presenta en la Figura 5; los valores de
potencial correspondientes a los estudios de flotación se presentan en
la figura 6, donde también se muestra el potencial de oxidación del
xantato isopropílico a dixantogenato isopropílico, indicado por las
líneas punteadas. Estos valores de potencial de oxidación se determi-
naron con la ecuación de Nernst
Figura 5. Efecto del pH en la flotación de arsenopirita a diferentes
concentraciones de xantato isopropílico de sodio.
En todos los casos de pH, la recuperación de arsénico disminuye cuan-
do se oxida la pulpa en condiciones que favorecen la formación de
hidróxido férrico así como de iones arseniato y sulfatos en la superfi-
cie de arsenopirita, por lo que la flotación de este mineral se puede
controlar mediante este proceso de oxidación la cual evita la oxida-
ción de xantato a dixantogenato.
Figura 6. Efecto del ORP en la flotación de arsenopirita a diferen-
tes valores de pH.
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CONCLUSIONES
1. Cuando la arsenopirita se encuentra en una solución acuosa, se
forman en su superficie las especies de fierro [Fe(OH)3(s)], de azufre
[SO42-] y de arsénico [H2AsO4- y HAsO42-]. La formación de estas
especies depende del pH y del potencial de oxido-reducción.
2. El colector xantato isopropílico se adsorbe sobre la superficie
de arsenopirita por una reacción de oxidación del colector y una reac-
ción de reducción de oxígeno, por medio del cual se forma
dixantogenato líquido sobre la superficie de arsenopirita.
3. La formación de dixantogenato isopropílico sobre la superficie
de arsenopirita, no modifica el potencial electrocinético del mineral, el
cual se convierte en más negativo por la adsorción de ion xantato so-
bre el dixantogenato adsorbido en la superficie.
4. La formación de dixantogenato isopropílico sobre la superficie
de arsenopirita es la responsable de la flotabilidad del mineral, dado
que la arsenopirita flota eficazmente en las regiones de pH, potencial
de óxido-reducción y concentración de colector donde se ha definido
que se forma el dixantogenato en la pulpa mineral.
5. La flotación de arsenopirita se evita a valores de pH de 11 y
bajas concentraciones de colector xantato isopropílico, sin la adición
de H2O2 para oxidar la pulpa de flotación, dado que bajo estas condi-
ciones se tiene la formación de Fe(OH)3(s), SO42-, H2AsO4- y HAsO42-
en la superficie del mineral, los cuales interfieren con la oxidación del
colector en la superficie del mineral. La formación de las especies oxi-
dadas de fierro, azufre y arsénico se ha comprobado con estudios de
espectroscopía en infrarrojo, electrocinéticos y con el diagrama Eh-
pH de arsénico, azufre y fierro.
6. La formación de las especies oxidadas Fe(OH)3(s), SO42-,
H2AsO4- y HAsO42-, se promueve con la oxidación de la pulpa a valo-
res de potencial determinados por el diagrama de Eh-pH para el arsé-
nico, azufre y fierro. Al oxidar la pulpa con H2O2, a valores de poten-
cial de oxido reducción que se encuentran en la región de las especies
oxidadas de fierro, azufre y arsénico, se evita la formación de
dixantogenato en la superficie de arsenopirita, deprimiendo así al mi-
neral. A pH de 4, esta depresión se logra cuando el potencial de oxido
reducción en la pulpa es mayor a 450 mV(SHE) A valores de pH de 8
y 11, la depresión es posible con un potencial mayor de 200 mV(SHE).
AGRADECIMIENTOS
Este proyecto de investigación se desarrolló gracias al apoyo econó-
mico otorgado por Fondo de Apoyo a la Investigación a través del
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Convenio C99-FAI-05-8.24 (UASLP).
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