RESOLUCIÓN EJERCICIOS GUÍA 9 – VOLUMETRÍA REDOX

EJERCICIOS 1 Y 2) Para resolver estos ejercicios debemos identificar el volumen del punto de
equivalencia y a partir de eso usar las fórmulas q correspondan si es antes, en o luego el punto
de equivalencia. A continuación, les resuelvo alguno de los volúmenes que pide en el ejercicio a
+ el inciso b. Deben resolverlo completo una vez que lo comprendan:

ENUNCIADO: Se titula 25 ml de solución 10-2M de Cr3+ con una solución 5,0 X 10-3 M de sulfato
de cerio (IV)

a- Calcular el potencial de la hemicelda después de la adición de 10, 20, 30, 40,49, 50,55
ml de titulante.
b- Estimar el valor de la constante de equilibrio de la reacción de titulación.

E°(Cr3+/Cr2+) = -0,14 V E°(Ce4+/Ce3+) = 1,44 V

En bureta: solución de Ce(SO4)2 C: 5,0.10-3 M

En erlenmeyer: 25 ml de Cr3+ C: 1,0.10-2 M

Planteamos las semirreacciones para encontrar la ecuación redox de la titulación:

Cr +2 ↔ Cr+3 + 1e- oxidación

Ce+4 + 1e- ↔ Ce+3 reducción

Cr+2 + Ce+4 ↔ Cr+3 + Ce+3 REACCIÓN REDOX (lo que ocurre a medida que vamos agregando
gota a gota en la valoración la solución valorante de Ce+4)

a) Comenzamos calculando el volumen en el punto de equivalencia, como hacemos para todas

las titulaciones:

VCe = (VCr.CCr)/Cce = (25 ml . 1,0.10-2 M) /5,0.10-3 M = 50 ml

Ahora si vamos calculando los potenciales para distintos volúmenes de valorante agregado
(elijo tres y les dejo los otros):

VCe = 10ml – antes del punto de equivalencia: tenemos un exceso de Cr+2 y algo de Cr+3 que se
empieza a formar cuando agrego el agente oxidante (el Ce+4) para calcular el potencial de la
hemicelda uso el potencial de Cr y con la ecuación de Nernst:

E = E°Cr+3/Cr+2 – 0,059/n . log [(VCr.CCr – VCe.Ce)/ VCe.Ce]

E = -0,14 v – 0,059/1 .log[(25ml.10-2M – 10 ml.5,0.10-3M)/ 10 ml.5,0.10-3M]

E = -0,14 v – 0,0355 v = -0,175 v

VCe = 50 ml – en el punto de equivalencia: Sumamos los dos potenciales.

E = E°Cr+3/Cr+2 – 0,059/1 . log [Cr+2]/[Cr+3]

E = E°Ce+4/Ce+3 – 0,059/1 . log [Ce+3]/[Ce+4]

2E = E°Cr+3/Cr+2 + E°Ce+4/Ce+3 – 0,059 . log ([Cr+2]. [Ce+3]/[Cr+3]. [Ce+4])

En el punto de equivalencia se cumple que:

[Cr+2] = [Ce+4] y [Ce+3]= [Cr+3] entonces el termino dentro del logaritmo es igual a 1 y por lo
tanto todo el termino igual a cero nos queda finalmente:

E = (E°Cr+3/Cr+2 + E°Ce+4/Ce+3 )/2

E = (-0,14v + 1,44 v)/2 = 0,65 v

VCe = 55 ml – luego del punto de equivalencia: tenemos Cr+3, Ce+3 y un exceso de Ce+4 para
calcular el potencial de la hemicelda usamos el potencia de Ce:

E = E°Ce+4/Ce+3 – 0,059/1 . log [VCr.Ccr/(VCe.CCe - VCr.Ccr)]

E = 1,44 v – 0,059. Log [25ml.10-2M / (55 ml.5,0.10-3 M - 25ml.10-2M)]

E = 1,44 v – 0,059 v = 1,38 v

b) Recuerdemos de la teoría que

Para la ecuación de nenrts de una redox:

E = E° - 0,059/n log [C]c[D]d/[A]a[B]b

Cuando la reacción alcanza el equilibrio cesa toda reacción química en la celda; por lo tanto:
E = 0 y E° = 0,059 log K

Si despejamos K nos queda: K=10nE°/0,059

Usamos esa fórmula para calcular la constante de equilibrio donde:

E° = E°cátodo – E°ánodo = 1,44 v – 0,14 v = 1,3 v

K=101.1,3/0,059 = 1022

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EJERCICIO 3 Y 4) Ambos son similares tenemos que calcular el potencial en el punto de

equivalencia, pero como están en medio ácido tenemos que considerar la concentración de
protones, la diferencia es que en el 3 nos da como dato el pH y en el 4 la concentración, pero es
lo mismo. Resolveré el 3 y les dejo el 4 para ustedes.

ENUNCIADO: El uranio (VI), puede reducirse a uranio (IV) con cromo (II). Obtener la fórmula
para el cálculo de potencial en el punto de equivalencia para la titulación del ión uranilo
(UO22+), con una solución valorada de Cr (II) Calcular el valor de este potencial a un pH= 2

UO22+ + 4H+ + 2 e- ↔ U4+ +2 H2O E° = 0,31 V

Cr3+ + e- ↔ Cr2+ E° = -0,38 V

 En bureta: solución de Cr+2

En erlenmeyer: solución de UO22+

pH=2 (es decir [H+] = 10-2M)

Planteamos las semirreacciones y la redox de la titulación:

UO22+ + 4H+ + 2 e- ↔ U4+ +2 H2O reducción

(Cr+2 ↔ Cr+3 + 1e-) x 2 oxidación

UO22+ + 4H+ + 2 Cr+2 ↔ U4+ +2 H2O + 2 Cr+3

Para calcular la E en el punto de equivalencia tenemos que sumar los dos potenciales.

E = E° UO22+ - 0,059/2 . log [U4+][H+]4/[UO22+].

En este potencial incorporamos la concentracion de protones. Vamos a multiplicar por 2

termino a termino para que se simplifique el 2 que se encuentra dividiendo a 0,059, así nos
quedan luego los dos potenciales para sumar y poder hacer el factor común:

2E =2E° UO22+ - 20,059/2 . log [U4+][H+]4/[UO22+] nos queda:

2E =2E° UO22+ - 0,059/. log [U4+][H+]4/[UO22+]

Y E = E°Cr+3 – 0,059 . log [Cr+2]/[Cr+3]

Sumamos 3E = 2E° UO22+ + E°Cr+3 – 0,059. Log ([U4+].[Cr+2] [H+]4/ [Cr+3].[UO22+])

En el punto de equivalencia se cumple:

[Cr+2] = 2. [UO22+] y [Cr+3] = 2. [U4+] si reemplazamos todo en la ecuación anterior se nos

simplifican los términos y solo me queda la concentración de protones en el logaritmo:

3E = 2E° UO22+ + E°Cr+3 – 0,059. Log [H+]4

Reemplazamos todos los valores:

3E = 2.0,31v – 0,38 v – 0,059 . log 0,014

E = (0,62 v – 0,38v + 0,472)/3

E= 0,237 v