Curso de

Resolución de
Problemas de
Física

Termodinámica
Unidad 3: TERMODINÁMICA

• Trabajo de un sistema

o Trabajo de un proceso isobárico

o Trabajo de un proceso isotérmico

o Trabajo de un proceso adiabático

• Primer principio de la termodinámica

o Variación de la energía interna para gases monoatómicos

o Variación de la energía interna para gases diatómicos

o Variación de la energía interna para un proceso

isovolumétrico
 Repaso
Derivadas Parciales
Sea f una función de dos variables x e y. La derivada parcial respecto a x, es la función:
𝝏𝒇 𝝏𝒇
y la derivada parcial respecto a y, es la función 𝝏𝒚 .
𝝏𝒙

Técnica:
𝝏𝒇
La expresión 𝝏𝒙 considera a la y como constante al derivar respecto a x.

𝝏𝒇
La expresión 𝝏𝒚 considera a la x como constante al derivar respecto a y.

Se aplican las reglas usuales de derivación.

Ejemplo 1:
Encontrar las derivadas parciales de la función 𝒇 𝒙, 𝒚 = 𝟑𝒙𝟐 − 𝟐𝒙𝒚 + 𝒚𝟐

𝝏𝒇
𝒇𝒙 = = 𝟑. 𝟐 𝒙 − 𝟐𝒚 + 𝟎 = 𝟔𝒙 − 𝟐𝒚
𝝏𝒙

𝝏𝒇
𝒇𝒚 = = 𝟎 − 𝟐𝐱 + 𝟐𝐲 = 𝟐𝐲 − 𝟐𝐱
𝝏𝒚
Ejemplo 2:

Encontrar las derivadas parciales de la función 𝒇 𝒙, 𝒚 = 𝟓𝒙𝒚 + 𝟐𝒙𝟒 + 𝟒𝒚𝟕

𝝏𝒇 𝟑 𝟑
𝒇𝒙 = = 𝟓𝒚 + 𝟐. 𝟒𝒙 + 𝟎 = 𝟓𝒚 + 𝟖𝒙
𝝏𝒙

𝝏𝒇 𝟔 𝟔
𝒇𝒚 = = 𝟓𝐱 + 𝟎 + 𝟒. 𝟕 𝒚 = 𝟓𝐱 + 𝟐𝟖𝒚
𝝏𝒚
 Equivalente mecánico del calor

“Una cantidad definida de trabajo produce una

cantidad definida de calor”

Recuerda que:

𝟏 𝑱 = 𝟎, 𝟐𝟒 𝒄𝒂𝒍

𝟏 𝒄𝒂𝒍 = 𝟒, 𝟏𝟖𝟕 𝑱
Trabajo realizado
por un gas ideal
Un proceso de cuasiequilibrio, llamado también proceso
cuasiestático es el que siguen muy de cerca los motores reales,
en particular cuando el émbolo se mueve a velocidades bajas. En
idénticas condiciones, se observa que el trabajo producido por
los motores es un máximo, y el que entra a los compresores es
un mínimo, cuando se emplean procesos de cuasiequilibrio en
lugar de procesos sin cuasiequilibrio.
Consideremos un gas encerrado en el dispositivo de cilindro-émbolo. La presión inicial del gas es P, el
volumen total es V, y el área de sección transversal del émbolo es A. Si se permite al émbolo moverse
una distancia ds de modo que se mantenga el cuasiequilibrio, el trabajo diferencial hecho durante
este proceso es:

𝑑𝑊=𝐹𝑑𝑠

Usando la definición de presión: 𝐩 = 𝐅/𝐀

𝐝𝐖 = 𝐩 𝐀 𝐝𝐬

Finalmente:

𝐝𝐖 = 𝐩 𝐝𝐯
Siendo 𝐀 𝐝𝐬 el diferencial de volumen.
 El trabajo puede ser:

Positivo: aumenta el volumen del Negativo: disminuye el volumen, el

recipiente, el gas se expande y gas se comprime, el entorno realiza
realiza trabajo sobre su entorno. trabajo sobre el gas.

Nulo: no hay cambio de

volumen.
El trabajo también se interpreta como el área bajo la curva de
presión en función del volumen:

Entonces podemos calcular el trabajo, utilizando la definición

del área bajo la curva, es decir integrando:

𝑾𝑨,𝑩 = න 𝐏𝐫 𝒅𝑽
𝑨

La unidad de medida del trabajo en el SI es el Joule.

• Si la presión es constante (proceso • Si la temperatura de un gas ideal es constante
isocórico): (proceso isotérmico)

𝒏𝑹𝑻
𝑩
Recordando la ecuación del gas ideal: 𝒑𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 → 𝒑 =
𝑽

𝑾𝑨,𝑩 = 𝑷𝒓 න 𝒅𝑽
𝑩
𝑨 Reemplazamos en la ecuación del trabajo: 𝑾𝑨,𝑩 = ‫𝑽𝒅 𝐫𝐏 𝑨׬‬

𝑾𝑨,𝑩 = 𝐏𝐫(𝑽𝑩 − 𝑽𝑨 )
𝑩 𝑩 𝑽𝑩
𝒏𝑹𝑻 𝒅𝑽 𝒅𝑽
𝑾𝑨,𝑩 =න 𝒅𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 න = 𝒏𝑹𝑻 න
𝑽 𝑽 𝑽
𝑨 𝑨 𝑽𝑨

𝑽𝑩
𝑾𝑨,𝑩 = 𝒏𝑹𝑻 . 𝐥𝐧 𝑽ሿ = 𝒏𝑹𝑻 . (𝐥𝐧 𝑽𝑩 − 𝐥𝐧 𝑽𝑨 )
𝑽𝑨

𝑽𝑩
𝑾𝑨,𝑩 = 𝒏𝑹𝑻 . 𝒍𝒏
𝑽𝑨
Resumiendo, utilizando 𝑾 = 𝝉, se tiene:

𝝉 = 𝑷. ∆𝑽

De acuerdo con el proceso que se presenta, se debe saber que:

a) En un proceso isobárico

𝝉 = 𝑷. ∆𝑽

𝝉 = 𝒏. 𝑹. ∆𝑻
b) En un proceso isovolumétrico: 𝝉=𝟎
c) En un proceso isotérmico:

𝑽𝑭
𝝉 = 𝑪 . 𝒍𝒏
𝑽𝟎

Donde la capacidad calorífica molar está dada por:

𝑪 = 𝑷𝟎 . 𝑽𝟎

𝑪 = 𝑷𝑭 . 𝑽𝑭
𝑱
𝑪 = 𝒏. 𝑹. 𝑻 𝑹 = 𝟖, 𝟑𝟐
𝒎𝒐𝒍. 𝑲

𝑸
𝑪=
𝒏 . ∆𝑻
 Para un gas monoatómico 𝜸 = 𝟓/𝟑

𝜸 Para un gas diatómico 𝜸 = 𝟕/𝟓

d) En un proceso adiabático:
Para un gas triatómico 𝜸 = 𝟒/𝟑
𝑷𝟎 . 𝑽𝟎 − 𝑷𝑭 . 𝑽𝑭
𝝉=
𝜸−𝟏

Siendo 𝜸 el coeficiente adiabático del gas definido como:

𝑪𝒑
𝜸=
𝑪𝒗

𝑪𝒑 : capacidad calorífica molar a presión constante

𝑪𝒗 : capacidad calorífica molar a volumen constante

 El gas realiza trabajo sobre
∆𝑽 > 𝟎 𝝉>𝟎
el medio
El medio realiza trabajo
∆𝑽 < 𝟎 𝝉<𝟎
sobre el gas
El sistema no intercambia
∆𝑽 = 𝟎 𝝉=𝟎
trabajo
 Variación de la energía interna

Tengamos presente que 𝑈 tiene un significado distinto en termodinámica. Durante un cambio de

estado del sistema, la energía interna podría cambiar de un valor inicial 𝑈1 a uno final 𝑈2.
Denotamos el cambio en energía interna

𝜟𝑼 = 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏

Para un gas ideal la energía interna depende solamente de la temperatura absoluta:

𝟑
𝑼 = 𝒏𝑹𝑻
𝟐

A diferencia del calor y el trabajo la energía interna es independiente de la trayectoria, es decir,

depende solo del estado inicial y final.
∆𝑻 > 𝟎 ∆𝑼 > 𝟎 La energía interna aumenta
∆𝑻 < 𝟎 ∆𝑼 < 𝟎 La energía interna disminuye
∆𝑻 = 𝟎 ∆𝑼 = 𝟎 La energía interna no varia
 Primer principio de El primer principio de la termodinámica es
una extensión del principio de conservación
la termodinámica de la energía.

Si agregamos cierta cantidad de calor Q

Si hay tanto transferencia de calor como trabajo,
a un sistema y éste no realiza trabajo
el cambio total de energía interna es:
en el proceso, la energía interna
aumenta en una cantidad igual a Q; es 𝜟𝑼 = 𝑸 − 𝑾
decir, Δ𝑈=𝑄. 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏 = 𝑸 − 𝑾
Si el sistema efectúa un trabajo W
O en forma diferencial: 𝒅𝑼 = ð𝑸 − ð𝑾
expandiéndose contra su entorno y no
se agrega calor durante ese proceso, Al diferencial del calor y del trabajo se les dice
sale energía del sistema y disminuye la inexactas, pues, dependen de la trayectoria, al
energía interna. Es decir, si W es contrario de las diferenciales exactas
positivo, Δ𝑈 es negativo, y viceversa:
Δ𝑈=−𝑊.
Para procesos: el calor que gana o pierde un
sistema durante un proceso se utiliza para realizar
trabajo y/o cambiar su energía interna

𝑸 = 𝝉 + ∆𝑼
Para ciclos: El calor que gana o pierde un sistema
durante un ciclo se convierte en trabajo neto.

∆𝑼 = 𝟎
𝑸𝒏𝒆𝒕𝒐 = 𝝉𝒏𝒆𝒕𝒐 𝑸 (+) El sistema absorbe calor
𝑸(−) El sistema cede calor al ambiente
𝝉 (+) El sistema realiza trabajo
𝝉 (−) El trabajo se realiza sobre el sistema
Algunas Consecuencias del
Primer Principio de la
Termodinámica

La ecuación que expresa la energía interna (u) de una

sustancia en función de las variables que definen el
estado de esta, se denomina ecuación energética, la
ecuación de estado y la energética conjuntamente,
determinan por completo todas las propiedades de una
sustancia. La energía interna puede expresarse en función
de un par de las P; v y T.
Comenzaremos considerando 𝑢 en función de T y v T y V Independientes
Es decir 𝑼 = 𝒇(𝑻, 𝑽)
𝝏𝑼 𝝏𝑼
Derivamos esta expresión: 𝒅𝒖 = 𝒅𝑻 + 𝒅𝑽
𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻

Ahora recordando el primer principio: 𝒅𝑼 = 𝒅𝑸 − 𝒅𝑾 , Despejando: 𝒅𝑸 = 𝒅𝑼 + 𝒑𝒅𝑽

Recordando que el trabajo se puede escribir 𝑝𝑑𝑣 combinaremos estas dos expresiones, con
lo cual resulta:

𝝏𝑼 𝝏𝑼 𝝏𝑼 𝝏𝑼
𝒅𝑸 = 𝒅𝑻 + 𝒅𝑽 + 𝒑𝒅𝑽 → 𝒅𝑸 = 𝒅𝑻 + + 𝒑 𝒅𝑽
𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑽 𝑻
𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝒗 𝑻

𝝏𝑼
Si consideramos un proceso a volumen constante (𝒅𝑽 = 𝟎), tendremos: 𝒅𝑸 = 𝒅𝑻
𝝏𝑻 𝑽

𝒅𝑸 𝝏𝑼
=
𝒅𝑻 𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑼
Y definimos 𝑪𝑽 como la capacidad calorífica a volumen constante, es decir: 𝑪𝑽 = 𝝏𝑻 𝑽
 T y P Independientes Nuevamente recurrimos al primer
Supondremos que la entalpia es función de la principio: 𝒅𝑼 = 𝒅𝑸 − 𝑷𝒅𝑽
temperatura y la presión: Este resultado reemplazamos en la
𝑯 = 𝒇(𝑻, 𝑷) ecuación anterior:
Procederemos de la misma forma que la 𝒅𝑯 = 𝒅𝑸 − 𝑷𝒅𝑽 + 𝑽𝒅𝑷 + 𝑷𝒅𝑽
sección anterior: Eliminamos los términos semejantes y
resulta:
𝝏𝑯 𝝏𝑯
𝒅𝑯 = 𝒅𝑻 + 𝒅𝑷 𝒅𝑯 = 𝒅𝑸 + 𝑽𝒅𝑷
𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑷 𝑻
Esta última expresión la reemplazamos en
Recordando la definición de la entalpia,
la primera ecuación, quedando:
escribimos:
𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽 𝝏𝑯 𝝏𝑯
𝒅𝑯 = 𝒅𝑻 + 𝒅𝑷
Ahora derivamos esta expresión (recordar la 𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑷 𝑻
regla del producto):
𝝏𝑯 𝝏𝑯
𝒅𝑯 = 𝒅𝑼 + 𝑽𝒅𝑷 + 𝑷𝒅𝑽 𝒅𝑸 + 𝑽𝒅𝑷 = 𝒅𝑻 + 𝒅𝑷
𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑷 𝑻
Despejamos y tomamos factor común:

𝝏𝑯 𝝏𝑯
𝒅𝑸 = 𝒅𝑻 + 𝒅𝑷 − 𝑽𝒅𝑷
𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑷 𝑻

𝝏𝑯 𝝏𝑯
𝒅𝑸 = 𝒅𝑻 + − 𝑽 𝒅𝑷
𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑷 𝑻
Supongamos que el proceso es a presión constante (𝑑𝑃 =0), entonces la expresión anterior se reduce a:

𝝏𝑯
𝒅𝑸 = 𝒅𝑻
𝝏𝑻 𝑷

𝒅𝑸 𝝏𝑯
=
𝒅𝑻 𝝏𝑻 𝑷

𝒅𝑸 𝝏𝑯
= = 𝑪𝑷
𝒅𝑻 𝝏𝑻 𝑷
 La entalpía
La entalpía (simbolizada generalmente como "h", también llamada contenido de calor, es la
suma de la energía interna de la materia y el producto de su volumen multiplicado por la
presión. La entalpía es una función de estado cuantificable (que solo depende los estados
inicial y final). La entalpía se puede aplicar únicamente a sustancias a presión constante.
Definimos la entalpía mediante la siguiente ecuación:

𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽
Donde:
• 𝑈 es la energía interna.
• P es la presión del sistema.
• V es el volumen del sistema.
 Diferencia Entre las
𝑪𝑽 = 𝑪𝑷 − 𝑹
Capacidades Caloríficas

Denotaremos con el símbolo 𝜸 (letra griega gamma) al

cociente entre las capacidades caloríficas y lo
Cociente entre las 𝑪
escribimos así: 𝜸 = 𝑪𝑷
Capacidades Caloríficas.
𝑽

Para un gas ideal siempre va a ser mayor que uno,

pues 𝑪𝑷 > 𝑪𝑽 .

Relaciones entre P, T y V
para un proceso
𝑷 𝑽𝜸 = 𝒌
adiabático de un gas ideal
 Ejemplo 1
Calcula el trabajo realizado cuando se comprime un gas
desde un volumen de 5 dm3 hasta un volumen de 1dm3, a
una presión constante de 105 Pa.

𝟓
𝟑
𝑽𝟏 = 𝟓 𝒅𝒎 = = 𝟓. 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝟑 𝑊 = 105 𝑃𝑎. (1. 10−3 − 5. 10−3 )𝑚3
𝟏𝟎𝟎𝟎
𝟏 𝑊 = 105 𝑃𝑎. (− 4. 10−3 )𝑚3
𝟑
𝑽𝟐 = 𝟏 𝒅𝒎 = = 𝟏. 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝟑
𝟏𝟎𝟎𝟎 𝑾 = −𝟒𝟎𝟎 𝑱𝒐𝒖𝒍𝒆
Ejemplo 2
Un gas con una presión constante de 20 N/m2, se encuentra a una temperatura inicial de 200 k y tiene
4 litros de volumen. Cuando la temperatura pasa a 400K, el volumen aumenta a 10 litros. Calcular la
energía interna, sabiendo que la masa gaseosa cedió 70 J de calor.
Para la solución, analizamos el tipo de transformación. Como el problema menciona
P= 20 N/m2 presión constante, se trata de una trasformación isobárica.
Luego, calculamos el trabajo:
T1= 400K, V1= 4 litros
𝑾 = 𝑷. (𝑽𝟐 − 𝑽𝟏)
T2= 600K , V2=10 litros 𝑾 = 𝟐𝟎 . (𝟏𝟎 – 𝟒 )

Q= 70 J 𝑾 = 𝟏𝟐𝟎 𝑱𝒐𝒖𝒍𝒆
Para hallar la energía interna, usamos la ecuación:
∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾
∆𝑼 = 𝟕𝟎 − 𝟏𝟐𝟎
∆𝑼 = −𝟓𝟎 𝑱𝒐𝒖𝒍𝒆
Ejemplo 3:

En un recipiente hermético de capacidad V =0,25m3 hay aire a la presión

Pr=100000 Pa. ¿Qué presión se establecerá en dicho recipiente, si al aire se
le comunica una cantidad de calor Q= 70kJ? Capacidad calorífica molar del
aire a volumen constante es Cv = 21 J/mol.K.
Ejemplo 4:
Determina la variación de energía interna que experimentan 10 g de gas
cuya temperatura pasa de 34 ºC a 60 ºC en un proceso a volumen
constante sabiendo que su calor específico viene dado por cv = 0.155
cal/g·ºC.
La variación de energía interna coincide con
Masa del gas m = 10 g
el calor transferido en un proceso a volumen
cv = 0.155 cal/g·ºC constante según la expresión 𝜟𝑼 = 𝒎 ⋅ 𝑪𝒗 ⋅ 𝜟𝑻 .
Temperatura inicial Ti = 34 ºC

Temperatura inicial Tf = 60 ºC 𝚫𝑼 = 𝒎 ⋅ 𝒄𝒗 ⋅ 𝚫𝑻
𝚫𝑼 = 𝒎 ⋅ 𝒄𝒗 ⋅ (𝑻𝒇 − 𝑻𝒊)
𝚫𝑼 = 𝟏𝟎 ⋅ 𝟎. 𝟏𝟓𝟓 ⋅ 𝟐𝟔
𝚫𝑼 = 𝟒𝟎. 𝟑 𝒄𝒂𝒍 = 𝟏𝟔𝟖. 𝟔𝟏 𝑱
Ejemplo 5:
Determinar el trabajo que debe efectuar un gas ideal para lograr
expandirse isotérmicamente a 27 °C desde el estado I hasta el
estado 2, si además se sabe que su masa equivale a 0 ,1 mol.

𝑽𝑭
𝝉 = 𝑪. 𝒍𝒏
𝑽𝟎
𝑷𝒓. 𝑽 = 𝒏. 𝑹. 𝑻
𝑽𝑭
𝝉 = 𝒏. 𝑹. 𝑻. 𝒍𝒏
𝑽𝟎
𝟏𝟎𝑽
𝝉 = 𝟎, 𝟏. 𝟖, 𝟑𝟐. (𝟐𝟕 + 𝟐𝟕𝟑). 𝒍𝒏
𝑽
𝝉 = 𝟎, 𝟏. 𝟖, 𝟑𝟐. 𝟐𝟕 + 𝟐𝟕𝟑 . 𝒍𝒏 𝟏𝟎 = 𝟓𝟕𝟒, 𝟕𝟐 𝑱
Ejemplo 6:
Un gas ideal experimenta la trasformación cíclica ABCDA,
conforme al gráfico:

Determina:
a. El trabajo realizado por el gas en cada una de las etapas del ciclo
b. El trabajo total realizado por el gas en el ciclo
c. La cantidad de calor, en calorías, intercambiados con el ambiente

y la variación de la energía interna en el ciclo.

 𝝉𝑨𝑩 = 𝟎 𝑱
∆𝑼 = 𝟎
𝝉𝑩𝑪 = 𝟓. 𝟏𝟎𝟓 ∗ 𝟐𝟎 = 𝟏𝟎. 𝟏𝟎𝟔 𝑱
𝟎=𝑸−𝝉

𝟓. 𝟏𝟎𝟓 + 𝟐. 𝟏𝟎𝟓 𝑸=𝝉

𝝉𝑪𝑫 = ∗ 𝟏𝟓 = 𝟓, 𝟐𝟓. 𝟏𝟎𝟔 𝑱
𝟐 𝟏
𝑸= 𝟖, 𝟐𝟓. 𝟏𝟎𝟔 𝑱
𝝉𝑫𝑨 = −𝟑𝟓 ∗ 𝟐. 𝟏𝟎𝟓 = −𝟕. 𝟏𝟎𝟔 𝑱 𝟒, 𝟐
𝑸 = 𝟏, 𝟗𝟔. 𝟏𝟎𝟔 𝒄𝒂𝒍

𝝉𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝝉𝑨𝑩 + 𝝉𝑩𝑪 + 𝝉𝑪𝑫 + 𝝉𝑫𝑨 =

𝝉𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟎 + 𝟏𝟎. 𝟏𝟎𝟔 𝑱 + 𝟓, 𝟐𝟓. 𝟏𝟎𝟔 𝑱 + −𝟕. 𝟏𝟎𝟔 𝑱

𝝉𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟖, 𝟐𝟓. 𝟏𝟎𝟔 𝑱

Ejemplo 7:

Un gas sufre una transformación según el gráfico siguiente.

Determine el trabajo total realizado por el gas; la presión se
encuentra en N/m2 y el volumen en m3. Se admite además que el
gas recibe una cantidad de calor igual a 150 J, calcule la variación
de la energía interna del gas.
Ejemplo 8:
A partir de la definición diferencial del trabajo 𝑤=∫𝑃 𝑑𝑣 y utilizando PVϪ = K.
Demuestre: que el trabajo hecho por el gas en un proceso adiabático puede expresarse
de la siguiente manera:
𝟏
𝑾𝒂𝒅𝒊𝒂𝒃á𝒕𝒊𝒄𝒐 = 𝑷𝟐 𝑽𝟐 – 𝑷𝟏 𝑽𝟏
𝟏− ϫ

Donde P1 y V1 son los valores iniciales de la presión y el volumen y P2 y V2 son los

valores de presión y volumen al final del proceso adiabático, y Ϫ es la razón de los
𝑪𝒑
calores específicos molares 𝑪𝒗.