LICENCIATURA EN QUÍMICA

QUÍMICA DE MATERIALES 2021

Cuestionario
Química Supramolecular & Self-Assembling
Parte 2

1. Las interacciones intermoleculares a distancias cortas están determinadas, en una

primera aproximación por interacciones atractivas tipo van der Waals (∝ 1/x6) y
por interacciones por repulsiones electrostáticas fuertes de corto alcance (∝ 1/x12)
que en su conjunto pueden ser resumidas por el potencial de Lennard-Jones.
Explique y describa gráficamente lo anterior.
2. Indique, describa y explique otros tipos de interacciones, además de interacciones
de corto alcance, van der Waals y repulsivas, que son importantes en las
interacciones intermoleculares.
3. Las interacciones intermoleculares se pueden extrapolar a las interacciones entre
partículas en suspensión. Describa y explique la importancia de las interacciones
entre las partículas, de van der Waals (atractivas) y electrostáticas (repulsivas), así
como la regulación de estas ultimas, son determinantes para la estabilidad de las
suspensiones.
4. Describa brevemente que son las especies anfifílicas, así como las principales
propiedades de estas. De ejemplos y clasificaciones pertinentes.
5. Relacione las propiedades de las especies anfifílicas con las de productos
denominados surfactantes o agentes superficiales. Escriba reacciones y/o
esquemas apropiados.
6. Relacione la descripción de interacciones de corta alcance descritas por la relación
de Lennard-Jones con las interacciones intermoleculares entre especies anfifílicas
como los surfactantes.
7. En la descripción termodinámica de las especies químicas, cuando se consideran
las interacciones de van der Waals, las moléculas adquieren un tamaño físico de
manera que los sistemas, especialmente la transición entres su formas dispersa y
condensada, pueden ser descritos por expresiones similares a la ecuación de van
der Waals para los gases reales (P+a/V3)(V-b)=RT ó V3- (b+RT/P)V2+(a/P)V-
ab/P=0). Explique la importancia de esa relación para entender el comportamiento
de los surfactantes en solución.
8. Describa cualitativamente como las interacciones de van der Waals o las
descripciones termodinámicas de cambios de estado estimadas considerando ese
tipo de interacciones permite entender el auto-ordenamiento de surfactantes
observado al ir aumentando la concentración de los mismos.
9. La relación R = /aolc (v =volumen de cadena alquílica, ao=área efectiva ocupada
por la cabeza del surfactante, lc=largo efectivo de la cadena alquílica) busca
describir las formas que adquieren las capas de moléculas anfifílicas en función
del volumen de la parte hidrofóbica, la superficie de la cabeza hidrofílica y el largo
de la cadena hidrocarbúrica. Explique el significado y proyecciones de esa
relación.
10. Explique los fundamentos de la relación R = /aolc (v =volumen de cadena
alquílica, ao=área efectiva ocupada por la cabeza del surfactante, lc=largo efectivo
de la cadena alquílica) y, también, como ella determina las diferentes estructuras
conocidas para agregados de ese tipo de moléculas.
 11. Describa cómo variables tales como la concentración molar, la arquitectura del
anfifilo y la fuerza iónica del medio influyen en la relación R = /aolc (v
=volumen de cadena alquílica, ao=área efectiva ocupada por la cabeza del
surfactante, lc=largo efectivo de la cadena alquílica) y su influencia en el auto-
ordenamiento de moléculas de surfactante.
12. Considerando las propiedades de auto-agregación de los surfactantes gobernada
por la relación R = /aolc (v =volumen de cadena alquílica, ao=área efectiva
ocupada por la cabeza del surfactante, lc=largo efectivo de la cadena alquílica),
indique que entiende por los conceptos concentración micelar crítica, micela,
micela invertida.
13. Describa como una mezcla de surfactante y agua puede producir la agregación
del surfactante originando diferentes estructuras.
14. Explique que entiende por “polímeros en bloque” y el porqué de la importancia
de estas especies par ser utilizados en forma similar a los surfactantes como
“directores de estructura”.
15. Explique la importancia de la relación de Flory y Higgins Χ = [EAB – ½(EAA +
EBB)]/kT para determinar si un polímero di-bloque AB puede formar fases
nanoestructuradas.
16. Explique la importancia de las fracciones molares de los bloques, por ejemplo fA
y fB en un copolímero dibloque AB, para la formación de fases nanoestructuradas.
17. Si tiene un polímero dibloque AB con un parámetro de Flory-Higgins mayor que
cero y fracciones molares de los bloques fA=fB ¿Qué tipo de nanoestructura es la
mas probable? Explique su respuesta.
18. Si tiene un polímero dibloque AB con un parámetro de Flory-Higgins mayor que
cero y fracciones molares de los bloques fA < fB ¿Qué tipo de nanoestructura es la
mas probable? Explique su respuesta.
19. Describa como una mezcla de un copolímero en bloque y agua puede producir la
agregación del polímero originando diferentes estructuras.
20. Explique brevemente como se utilizan las estructuras que forman las moléculas
anfifílicas como modelos o plantillas (“templetes”) para la obtención de especies
silíceas mesoporosas.
21. El comportamiento de surfactantes como cristales líquidos ha permitido entre
otros la preparación de materiales cerámicos con porosidad regulada a partir de la
reacción e silicatos aniónicos con surfactantes catiónicos. Explique lo anterior
mediante ecuaciones y esquemas apropiados.
22. Explique en forma detallada posibles mecanismos para la formación de materiales
mesoporosos preparados por interacción entre surfactantes catiónicos y uniones
silicato. Considere en su discusión aspectos relacionados con el parámetro de
empaquetamiento crítico del surfactante y las reacciones químicas involucradas
en esos procesos.
23. En las reacciones de preparación de sólidos mesoporosos, en las que el surfactante
actúa como un cristal líquido que actúa como plantilla para la formación de
especies híbridas utilizando surfactantes catiónicos, se utilizan especies silíceas o
alúminosilicatos en procesos a menudos denominados “sol-gel”. Describa este
tipo de procesos mediante esquemas moleculares y ecuaciones químicas
apropiadas.
24. Describa ejemplos de funcionalización de nanopartículas explicando además
diversas formas de hacerlo.
25. Explique que entiende por “Monocapas auto-ensambladas” “SAMs”, de ejemplo
de ellas, así como de varios tipos materiales apropiados para formarlas.
 26. Considere la molécula de Aminopropiltrimetil siloxano (NH2(CH2)3Si(OCH3)3,
APS) explicando su potencialidad para la formación de SAMs (“Monocapas
autoensambladas”) sobre algunos tipos de sustratos. Identifique ese tipo de
sustratos.
27. Considere la molécula de Aminopropiltrimetil siloxano (NH2(CH2)3Si(OCH3)3,
APS) y explique su potencialidad para formar recubrimientos sobre óxidos,
vidrios, silicatos etc.. Indique mediante reacciones apropiadas la química
involucradas en esos procesos.
28. Explique por qué los alquiltioles CH3(CH2)nSH al igual que muchas otras
moléculas con azufre son adecuados para la formación de SAMs (“Monocapas
auto-ensambladas”) sobre metales, especialmente, metales nobles.
29. Explique como el auto-ordenamiento de especies anfifílicas puede ser utilizado
para la funcionalización de nanopartículas.
30. Explique como el autoordenamiento de especies anfifílicas puede ser utilizado
para la funcionalización de cavidades en sólidos mesoporosos
31. Explique utilizando reacciones químicas adecuadas que tipo de surfactantes son
especialmente apropiados para la funcionalización de partículas de oro u otros
metales
32. Explique utilizando reacciones químicas adecuadas que tipo de surfactantes son
especialmente apropiados para la funcionalización de partículas de óxidos como
sílice, vidrios, etc..
33. Explique en que consiste la formación de SAMs (Self-Assembled Monolayers,
monocapas autoensambladas). De ejemplos de la formación de SAMs en
superficies de oro y de silicio, especificando los reactivos e interacciones
involucrados.
34. Describa un experimento en que partículas de oro funcionalizadas con
oligonucleotidos pueden ser utilizadas para el reconocimiento de secuencias de
nucleotidos en un DNA.
35. El reconocimiento molecular de algunas especies utilizando nanopartículas
recubiertas por SAMs (monocapas autoensambladas) a menudo resulta mejor
utilizando sistemas multicomponentes. Explique como se pueden preparar esos
sistemas.
36. Aunque los materiales mesoporosos (con forma y tamaño de poros controlados)
son materiales funcionales, el reconocimiento molecular puede ser diseñado para
propósitos específicos mediante su modificación a través de la formación de
SAMs (monocapas auto-ensambladas) de moléculas anfifílicas. Explique ese
procedimiento en forma general mediante reacciones químicas y/o esquemas
adecuados.
37. Aunque los materiales mesoporosos (con forma y tamaño de poros controlados)
son materiales funcionales, el reconocimiento molecular puede ser diseñado para
propósitos específicos mediante su modificación a través de la formación de
SAMs (monocapas auto-ensambladas) de moléculas anfifílicas. Describa algún
ejemplo en que los materiales resultantes puedan ser utilizables para la absorción
de especies metálicas en bajo estado de oxidación o de metales pesados.
38. La “impresión molecular” es una técnica a menudo utilizada como modelo para
mimetizar muchos procesos que ocurren en la naturaleza. Explique en forma
general algún proceso de impresión molecular”.
39. Describa como se puede construir in sistema polimérico de “impresión molecular”
que mimetice el enlace antígeno-anticuerpo en biología utilizable para el
reconocimiento de drogas.
40. Describa un experimento de “impresión molecular” consistente en la obtención de
superficies capaces de reconocer una proteína en particular.
41. Describa un sistema de “impresión molecular” que permita el control de la
nucleación y crecimiento de minerales inorgánicos, por ejemplo, CaCO3.
42. Explique en general procedimientos utilizables para la “impresión molecular” en
nanoestructuras autoensambladas así como las potenciales aplicaciones de las
mismas.
43. Explique como utilizando los siguientes siloxanos: Aminopropiltrimetil siloxano
(NH2(CH2)3Si(OCH3)3, APS) y Octadeciltrimetilsiloxano (CH3(CH2)17Si(OCH3)3,
OTS) es posible construir nuevos materiales con estructuras de poros selectivos con
tamaños y formas variables.
44. Explique como utilizando los siguientes siloxanos: Aminopropiltrimetil siloxano
(NH2(CH2)3Si(OCH3)3, APS) y Octadeciltrimetilsiloxano (CH3(CH2)17-
Si(OCH3)3, OTS), es posible construir nuevos materiales con superficies de SiO2
impresas con motivos (cavidades) predeterminados
45. Explique la utilización de SAMs sobre materiales silíceos para la impresión
molecular en nanoestructuras autoensambladas. Ver Fig. 2.21 libro J. Zhang y
otros, “Self-Assembled Nanostructures”).