Solidificación e imperfecciones

cristalinas
 Profesor: Elvia Angelica Sanchez Ramírez

La fotografía muestra la estructura tridimensional de las

dendritas. En ésta se observa un “bosque” de dendritas
formado durante la solidificación de una superaleación con
base de níquel
 Cuando se cuelan las aleaciones fundidas, se inicia la solidificación.
 La aleación solidifica en un intervalo de temperaturas. La aleación tiene una forma
pastosa que consiste en estructuras arborescentes llamadas dendritas (cuyo significado
es semejantes a árboles) y metal líquido

 El tamaño y forma depende de la velocidad de enfriamiento

El metal líquido que se encuentra entre estas estructuras tridimensionales dendríticas,

finalmente se solidifica formando una estructura granular.

El estudio de las dendritas es importante pues influye en las variaciones de composición,

porosidad y segregación, y en las propiedades del metal salido del molde..
 SOLIDIFICACIÓN DE METALES
La solidificación de metales y aleaciones es importante dado que la mayoría de metales se
funden para moldearlos como productos
La solidificación de un metal o aleación puede dividirse en las siguientes etapas:

 La formación de núcleos estables (figura a) en el fundido (nucleación)

 El crecimiento de núcleos para formar cristales (figura b) y la formación de una
estructura granular (figura c)

Diversas etapas en la solidificación de metales: a) formación de núcleos; b) crecimiento de los

núcleos hasta formar cristales y c) unión de cristales para formar granos y límites de granos
asociados. Nótese que los granos están orientados al azar.
 Formación de núcleos estables en metales líquidos
Los mecanismos principales para la nucleación de partículas sólidas en un metal líquido,
son: la nucleación homogénea y la nucleación heterogénea.
Nucleación homogénea: Simple, Tiene lugar en el líquido fundido cuando el metal
proporciona por sí mismo los átomos que se requieren para formar los núcleos.
Cuando un metal líquido puro se enfría por debajo de su T de equilibrio de solidificación,
se crean numerosos núcleos homogéneos mediante el movimiento lento de los átomos
que se unen entre sí.
Requiere de un alto subenfriamiento (véase la tabla).
Para que un núcleo estable pueda transformarse en un cristal debe alcanzar un tamaño
crítico.
Una agrupación de átomos enlazados entre sí:
 con un tamaño < al tamaño crítico = embrión
 y > al tamaño crítico, se llama núcleo.

A causa de su inestabilidad, los embriones se forman y redisuelven constantemente

en el metal fundido, debido a la agitación de los átomos.

Energías que participan en la nucleación homogénea

En la nucleación homogénea de un metal puro que esta solidificando

Deben considerarse dos tipos de cambios de energía:

1) la energía libre de volumen liberada por la transformación de líquido a sólido y

2) la energía libre de superficie necesaria para formar las nuevas superficies sólidas
de las partículas solidificadas.
 En la figura, en la curva
inferior, se muestra
esquemáticamente la
variación de la energía
libre volumétrica en
función del radio r de un
embrión o de un núcleo y
es una cantidad negativa,
ya que en la
transformación de líquido
a sólido se libera energía.

Cambio de energía libre G en función del radio del embrión o del núcleo creado por la
solidificación de un metal puro. Si el radio de la partícula es mayor que r*, el núcleo
estable continuará creciendo.
El radio crítico con respecto al subenfriamiento A mayor grado de subenfriamiento T
por debajo de la temperatura de equilibrio de fusión del metal, mayor es el cambio de
energía libre de volumen GV.

Se muestra la variación del tamaño

crítico del núcleo de Cu en función
del subenfriamiento.

El subenfriamiento maximo para la

nucleación homogénea en metales
puros presentado en la tabla es de
327 a 1 772°C.
El tamaño crítico del núcleo está
relacionado con el
subenfriamiento por la relación

𝟐𝜸𝑻𝒎
𝒓∗ =
∆𝑯𝒇 ∆𝑻
𝒓∗ = 𝒓𝒂𝒅𝒊𝒐 𝒄𝒓𝒊𝒕𝒊𝒄𝒐 𝒅𝒆 𝒏𝒖𝒄𝒍𝒆𝒐
𝜸= energía libre superficial
∆𝑯𝒇 = 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒍𝒂𝒕𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒇𝒖𝒔𝒊𝒐𝒏
∆𝑻= cantidad de subenfriado a la que se ha formado el núcleo
 PROBLEMA
a) Calcule el radio crítico (en centímetros) de un núcleo homogéneo que se forma al
solidificar cobre puro líquido. Considere T (subenfriamiento) = 0.2Tm. Aplique los datos
de la tabla
b) Calcule el número de átomos en el núcleo de tamaño crítico a esta temperatura de
subenfriamiento.
 Nucleación heterogénea

Tiene lugar en un líquido sobre la superficie del recipiente, las impurezas insolubles u
otros materiales estructurales disminuyen la energía libre necesaria para formar un
núcleo estable.

 En las operaciones de fundición industrial no se producen grandes subenfriamientos,

normalmente varían entre 0.1 y 10°C, la nucleación es heterogénea.

 Para que ocurra la nucleación heterogénea, el agente de nucleación sólido (impureza

sólida o recipiente) debe ser mojado por el metal líquido.

 El líquido debe solidificar fácilmente en el agente de nucleación.

En la figura se muestra un agente de

nucleación (sustrato) humedecido por
na = agente de nucleación, SL = sólido-líquido, S = el líquido a solidificar, lo cual crea un
sólido, L = líquido; = ángulo de contacto. pequeño ángulo de contacto entre el
metal sólido y el agente de nucleación.
La nucleación heterogénea ocurre sobre el agente de nucleación porque la energía
superficial para formar el núcleo ↓ a que si el núcleo se formara por nucleación
homogénea

Menor la energía superficial para nucleación heterogénea, el cambio de energía libre

total para la formación de un núcleo estable deberá ser también menor y menor el
tamaño del núcleo crítico.

Menor subenfriamiento para producir un núcleo estable por nucleación heterogénea

 Crecimiento de cristales de un metal líquido y formación de una estructura granular

Después de la formación de los núcleos estables en un metal en solidificación, crecen

hasta formar cristales.

En cada cristal los átomos están ordenados, pero la orientación de cada cristal varía
(figura b).

 Cuando concluye la solidificación

del metal, los cristales se juntan
en diferentes orientaciones y
forman límites cristalinos en los
que los cambios de orientación
tienen lugar en una distancia de
pocos átomos (figura 4. 2c).

Un metal con muchos cristales = policristalino.

En el metal solidificado los cristales se llaman granos
las superficies entre ellos, límites de grano.
El # de puntos de nucleación disponible afecta a la estructura granular del metal sólido
producido.

 pocos puntos de nucleación disponibles estructura de grano grueso y basta

 muchos puntos de nucleación disponibles, se obtendrá una estructura de grano fino

La mayoría de los metales y aleaciones se funden con una estructura de grano fino, (es el
tipo de estructura más deseable) resistencia y uniformidad

Si un metal relativamente puro se moldea sin utilizar afinadores de grano,3 se producen

dos tipos de estructuras de grano:

1. Granos equiaxiales
2. Granos columnares

Si las condiciones de nucleación y crecimiento en el metal líquido durante la solidificación

son tales que los cristales pueden crecer por igual en todas las direcciones, se obtendrán
granos equiaxiales.
Granos equiaxiales se encuentran junto a la pared del molde frío. Un
enfriamiento cerca de la pared crea una elevada concentración de núcleos
durante la solidificación, una condición necesaria para producir una estructura
de granos equiaxiales.

a) Dibujo esquemático de una estructura granular de un metal solidificado obtenido utilizando

un molde frío. b) Sección transversal de un lingote de aleación de aluminio 1100 (99.0% Al)
moldeado por el método Properzi (método de rueda y banda). Adviértase la consistencia con
la que los granos columnares crecen perpendicularmente a la pared del molde frío.
Los granos columnares son alargados, delgados y burdos, y se forman
cuando un metal se solidifica muy lentamente en presencia de un fuerte
gradiente de temperaturas.

Relativamente pocos núcleos están disponibles cuando se producen los

granos columnares. En la figura se presentan granos equiaxiales y
columnares. Obsérvese que en la figura los granos columnares han
aparecido perpendicularmente a las caras del molde, ya que se
presentan grandes gradientes térmicos en esas direcciones.
 Estructura granular de las fundiciones industriales

 En la industria, los metales y aleaciones se moldean en varias

formas.

 Si el metal va a ser trabajado después de la fundición, se

obtienen grandes coladas de forma sencilla para después
fabricar el producto semiacabado.

 Por ejemplo, en la industria del aluminio, las formas más

habituales para las operaciones posteriores son los planchones de
corte transversal rectangular, y los lingotes para extrusión, que
tienen corte transversal circular. Para algunas aplicaciones, el
metal se cuela en su forma definitiva; por ejemplo, el pistón de un
automóvil
El método de colada el metal fundido se vacía en un molde con un
fondo móvil que desciende lentamente a medida que se llena
El molde se enfría por agua mediante una camisa y también se rocía
agua en los laterales de la superficie solidificada del lingote.

Pueden colocarse lingotes de aprox 15 pies de longitud.

 La industria del acero,

aprox. 60% del metal se
cuela en moldes fijos

 el restante 40% se obtiene

por colada continua

Esquema de un lingote de aleación de aluminio en una unidad colada en

semicontinuo con enfriamiento directo.
Para producir lingotes con un tamaño de grano fino se añaden afinadores de
grano al metal líquido antes de la colada.

En las aleaciones de Al los elementos afinadores de grano son

Ti, B o circonio, de forma que exista una fina dispersión de núcleos
heterogéneos.
En la figura se muestra el efecto del empleo de afinadores de grano durante la colada de un
lingote de extrusión de aluminio.
En secciones transversales de 2
lingotes de 6 in de diámetro de
aleación 6063 (Al–0.7% Mg–0.4%
Si)

a) Sin afinadores de grano; granos

columnares y las colonias de
cristales en forma de plumas cerca
del centro de la sección.
b) Con afinadores de grano:
muestra una estructura de grano
fina y equiaxial (reactivo de Tucker,
tamaño real).
 SOLIDIFICACIÓN DE MONOCRISTALES

La mayoría de los materiales cristalinos son policristalinos.

 Los que constan de un solo cristal se llaman monocristales.

Por ejemplo, los álabes de las turbinas de gas resistentes a termofluencia a altas
temperaturas, se fabrican algunas veces como monocristales, se muestra en la figura.

Los álabes de turbina de monocristal son más resistentes a termofluencia a

temperaturas elevadas que los mismos álabes fabricados en estructura de granos
equiaxiales o en estructuras de granos columnares, dado que a elevadas
temperaturas, por encima de aproximadamente la mitad de la temperatura
absoluta de fusión de un metal, los límites de grano se hacen más débiles que el
centro de los granos.
Para el crecimiento de los monocristales

1. La solidificación debe tener lugar alrededor de un único núcleo, que

no se nuclee ni crezca ningún otro cristal.

2. La T de la interfase S-L debe ser ligeramente inferior a la Tf del sólido,

y la T de líquido tiene que superar la de la interfase.

Para conseguir este gradiente de T, el calor latente de solidificación debe

conducirse a través del cristal que se está solidificando.

La velocidad de crecimiento del cristal deberá ser lenta

 SOLUCIONES SÓLIDAS METÁLICAS
Algunos se utilizan en estado casi puro.

Por ejemplo,
 Se usa Cu pureza=99.99%, para cables eléctricos debido a su muy alta
conductividad eléctrica.
 Se utiliza Al pureza=99.99% Al (llamado aluminio superpuro) con fines
decorativos porque se pueden lograr superficies pulidas con alto brillo
metálico.

Sin embargo, la mayoría de los metales se combinan con otros metales o no

metales para conseguir mejores propiedades.

Una aleación, es una mezcla de dos o más metales o de un metal (metales) y

un no metal (no metales).

Las aleaciones pueden tener estructuras sencillas, como el latón

70% Cu y 30% Zn.
O bien extremadamente complejas, como la superaleación con base de
níquel Inconel 718 que contiene unos 10 elementos en su composición
nominal.
El tipo más sencillo de aleación es el de solución sólida.
Una solución sólida es un sólido que consta de dos o más elementos que
están dispersos atómicamente y forman una estructura de una sola fase.

hay dos tipos de soluciones sólidas:

sustitucionales e intersticiales.

Solución sólida sustitucional. Los

círculos oscuros representan un tipo
de átomo y los blancos otro. El
plano de átomo es un plano (111) en
una estructura cristalina FCC.
 SOLUCIONES SÓLIDAS SUSTITUCIONALES
Las soluciones sólidas sustitucionales formadas por 2 elementos: Los
átomos del soluto pueden sustituir a los del disolvente en las posiciones de la
red cristalina.
En la figura se muestra un plano (111) de una FCC en la que algunos átomos
de un elemento en solución, han sustituido a los del elemento solvente, el
elemento matriz.
La estructura cristalina del elemento mayoritario (disolvente) permanece
inalterada, pero la red puede distorsionarse por la presencia de los átomos
del soluto, (diferencia importante entre los diámetros atómicos)

Los círculos oscuros representan un

tipo de átomo y los blancos otro.
El plano de átomo es un plano (111)
en una estructura cristalina FCC.
La fracción de átomos de un elemento que pueden disolverse en otro puede
variar desde una fracción de 1% atómico hasta 100%. Las siguientes
condiciones favorecen una gran solubilidad de un elemento en otro:

1. Diferencia de los atomos de elementos no mas del 15 por ciento.

2. Las estructuras cristalinas las mismas.
3. No debe haber diferencias apreciables en las electronegatividades de los
dos elementos para evitar que formen compuestos.
4. Misma valencia.

Si los diámetros atómicos de los dos elementos son diferentes, provocarán una
distorsión en la red cristalina.

La red atómica cristalina puede soportar tan sólo una cantidad limitada de expansión o
contracción, existe un límite en la diferencia de los diámetros atómicos en el que la
solución sólida puede mantener su estructura.

Cuando los diámetros atómicos difieren más de 15%, el “factor del tamaño” se hace
desfavorable para que se dé una gran solubilidad en estado sólido.
PROBLEMA
Con los datos de la tabla siguiente, prediga la solubilidad relativa de los siguientes
elementos en el cobre:
a) Zinc
b) Plomo
c) Silicio
d) Níquel
e) Aluminio
f) Berilio
Aplique la escala muy alta, 70−100%, alta, 30−70%; moderada, 10−30%, baja,
1−10%; y muy baja, <1 por ciento.
Si los átomos de soluto y disolvente tienen la misma estructura cristalina, la
solubilidad se ve favorecida.

Solubilidad total misma

estructura cristalina.

No debe haber una gran diferencia de electronegatividades de 2 elementos,

ya que el elemento más electropositivo perdería electrones y el elemento
más electronegativo los ganaría, formándose un compuesto.

Si los dos elementos sólidos tienen la misma valencia, se verá favorecida la

solubilidad en estado sólido. Si faltan electrones entre los dos átomos, el
enlace entre ellos se verá afectado.
una solución solida sustitucional formada por átomos de distinto tamaño
puede descomponerse en dos fases a baja temperatura. debajo de cierto
punto critico se puede presentar una reacción de inmiscibilidad entre dos
solidos.
La figura muestra los diagramas de equilibrio de dos sistemas que
presentan regiones de inmiscibilidad en el estado solido
 SOLUCIONES SÓLIDAS INTERSTICIALES
Soluciones sólidas intersticiales: los átomos del soluto se sitúan en
los espacios que hay entre los átomos de disolvente o átomos de la
celda.

 Estos espacios o huecos se denominan intersticios.

Cuando un átomo es mucho mayor que otro se forman estas

soluciones

 Ejemplos de átomos que pueden formar soluciones sólidas

intersticiales debidoa su pequeño tamaño, son: H, C, N y O

Una solución sólida intersticial es la formada por C en Fe FCC, (estable entre

912 y 1 394°C.)

 r=0.129 nm Fe, C r=0.075 nm, existe una diferencia de r=42%.

Es posible una solubilidad intersticial máxima del 2.08% de carbono en

hierro a 1 148°C.
En la figura se muestra la distorsión que provocan los átomos de C en la red
del Fe

por encima de 912°C mostrando un

plano (100).
Fe r=0.129 nm C r=0.075 nm;
colocados en los huecos de 0.053
nm de radio.

El r del mayor hueco intersticial en el hierro FCC es =0.053 nm y el r= 0.075 nm

C; la solubilidad máxima de C e Fe es de 2.08%.
El radio del hueco intestircial de Fe α BCC =0.036% por debajo de 723°C la
solubilidad es de 0.025%
 Imperfecciones cristalinas
No existen cristales perfectos pues contienen varios tipos de defectos que
afectan a muchas de las propiedades físicas y mecánicas.
 La conformación en frío de aleaciones,
 la conductividad eléctrica de semiconductores,
 la velocidad de migración de los átomos en aleaciones y la corrosión de los
metales

Las imperfecciones en la red cristalina se clasifican según su forma y geometría

1) defectos puntuales
2) defectos de línea (dislocaciones) y
3) defectos que incluyen superficies externas y superficies de límite de grano.
Los defectos macroscópicos o de volumen también pueden incluirse.
Ejemplos de estos defectos, son: poros, fisuras e inclusiones.
Defectos puntuales
 Defectos puntuales
Los defectos puntuales son discontinuidades de la red que involucran
uno o quizá varios átomos.

 Pueden ser generados en el material mediante el movimiento de

los átomos al ganar energía por calentamiento; durante el
procesamiento del material; mediante la introducción de
impurezas; o intencionalmente a través de las aleaciones

a) Vacancia b) Pequeño c) Átomo d) Átomo

átomo sustitucional sustitucional
intersticial pequeño grande
 Defectos puntuales
El más simple de los defectos puntuales es la vacancia, lugar
normalmente ocupado por un átomo ahora ausente.
Se producen durante la solidificación.
A T ambiente aparecen muy pocas vacancias, se incrementan de
manera exponencial conforme se aumenta la T; como se muestra en la
siguiente ecuación:
Donde:
nv es el número de vacancias por cm^3
n es el número de puntos por red por
cm^3
Q es la energía requerida para producir
una vacancia (cal/mol)
R es la constante de los gases (1.987
cal/mol * k)
T es la temperatura en °K.

“Debido a la gran energía térmica existente cerca del punto de fusión,

pudiera existir vacancia por cada 1000 puntos de la red”
En cristales iónicos los defectos puntuales son más complejos se mantiene la neutralidad
eléctrica.

Cuando 2 iones de carga opuesta faltan en un cristal iónico, se crea una divacante
aniónica-catiónica que se conoce como defecto de Schottky (figura).

Si 1 catión se mueve a un hueco

intersticial del cristal iónico, se crea una
vacante catiónica en la posición inicial del
catión.

Este par de defectos de vacancia

intersticial se llama defecto de Frenkel

Estos defectos en los cristales iónicos ↑

conductividad eléctrica.

Los átomos de impurezas de tipo sustitucional o intersticial son también defectos

puntuales y se pueden presentar en cristales con enlaces metálicos o covalentes.

Por ejemplo, cantidades pequeñas de impurezas atómicas sustitucionales en Si puro,

pueden afectar mucho la conductividad eléctrica para su uso en dispositivos electrónicos.
Las impurezas iónicas son también defectos puntuales en cristales iónicos.
Defectos lineales y
superficiales
 Defecto lineales
Las dislocaciones son imperfecciones lineales en una red que de otra
forma sería perfecta. Generalmente se introducen la red durante el
proceso de solidificación del material o al deformarlo.

Dislocación de arista positiva Dislocación de arista

 Defecto
En la siguiente figura, se ha representado un tipo de dislocación: Una
porción extra de un plano de átomos, cuya arista termina dentro del
cristal.

Dislocación de cuña, arista, línea o borde

Vector de Burgers: la distancia del desplazamiento de los átomos

alrededor de la dislocación
Otro tipo de dislocación, llamada dislocación helicoidal se forma al aplicar
un esfuerzo cizallante, como el mostrado en la siguiente figura: la parte
superior de la región frontal del cristal desliza una unidad atómica a la
derecha respecto a la parte inferior.
 La mayoría de las dislocaciones que existen en
materiales cristalinos no son propiamente ni de
cuña ni de hélice, sino que representan
componentes de ambos tipos. Se denominan
dislocaciones mixtas
 Defectos
 Los defectos de superficie son las fronteras o planos que separan un
material en regiones de la misma estructura cristalina pero con
orientación cristalográfica distintas
 Defectos
 Frontera de grano la microestructura de la mayor parte de los
materiales está formada por muchos granos. Un grano es una
porción del material dentro del cual el arreglo atómico es
idéntico, sin embargo, la orientación del arreglo atómico o de la
estructura cristalina , es distinta para cada grano.

El ordenamiento atómico en los limites de grano es menor que en lo granos

debido a esta falta de orden.
Entre mayor sea la energía en los limites de grano y su estructura mas abierta se
convertirá en una será una región mas favorable para la nucleación y el
crecimiento de precipitados.
Defectos
 Fallas de apilamiento: Ocurre en los metales FCC y HCP y representa un
error en la secuencia de apilamiento de los planos compactos.
 Defectos
 El borde de macla es un plano que separa dos partes de un grano que
tiene una pequeña diferencia de orientación cristalográfica.
Defectos
https://www.youtube.com/watch?v=7qgBMKS_fyo

Diagrama de carbono

https://www.youtube.com/watch?v=uh4obOPltpw