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UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN. FACULTAD INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA
E.A.P. INGENIERÍA METALÚRGICA
Fig. 2. La E.L. total del sistema sólido - líquido cambia al cambiar el tamaño del sólido. El sólido es un embrión si su radio
es menor que el radio crítico y es un núcleo si su radio es mayor que su radio crítico.
𝟒
𝟑
𝒓 = Es el volumen de un cambio esférico de radio r
𝟑
𝟒 𝒓 𝟐
= Es la superficie de un embrión esférico
σsl = Es la Energía libre superficial de la interfaz solido – líquido
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Gv = Cambio de E.L. por unidad de volumen que es negativo, por que se supone que la
transformación de fase es termodinámicamente factible.
σsl = No es una función de r y se supone que es constante
Gv = tampoco depende de r
Un embrión es una partícula diminuta de sólido que se forma en el líquido cuando se agrupan los
átomos.
En la fig.: 2 La curva superior muestra la variación parabólica de la energía superficial total
𝟒
(𝟒 𝒓𝟐 .σsl) La curva de la parte inferior muestra el cambio total de la energía libre de volumen (𝟑 𝒓𝟑 .
Gv), La curva intermedia muestra la variación de G. A la T° a la cual se espera que las fases
sólida y líquida estén en equilibrio termodinámico. (Por ej. A la T° de solidificación), La E. L. de las
fases sólida y Líquida son iguales a (Gv = 0), por lo que el cambio total de E. L. (G) será positivo.
Cuando un sólido es muy pequeño, con un radio menor que el radio crítico para la nucleación r* fig.
2, un crecimiento mayor hace que aumente la E.L. total. El r* crítico es el tamaño mínimo de un
cristal que deben formar los átomos que se agrupan en el líquido para que la partícula sólida sea
estable y comience a crecer. Pero en lugar de crecer, el sólido tiende a volver a fundirse y hace que
la E.L. disminuya; así, el interior del material permanece líquido y queda sólo un pequeño cristal de
sólido. A las T°s., de solidificación, los embriones son termodinámicamente inestables. Por tanto la
formación de embriones es un proceso estadístico. Se forman y redisuelven muchos embriones. Si
por casualidad se forma un embrión que tiene un radio mayor que r *, el crecimiento mayor hace que
la E.L. total disminuya. Entonces el nuevo sólido es estable y sustentable por que ha sucedido la
nucleación y comienza el crecimiento de la partícula sólida. Qué entonces se llama núcleo.
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NUCLEACIÓN HETEROGÉNEA: Según tabla el agua no se solidifica formando hielo por nucleación
homogénea ¡sino hasta llegar una T° de -40°C (40°C de subenfriamiento). Nunca sucede la
nucleación homogénea en los líquidos.
Las impurezas en contacto con los líquidos, suspendidos o en las paredes del recipiente de los
moldes proporcionan una superficie donde se forma el sólido.
NUCLEACIÓN HETEROGÉNEA: ¿Cuándo se presenta la nucleación heterogénea?
Se presenta cuando la solidificación se da sobre:
– La superficie del recipiente
– Impurezas insolubles
– Otros materiales estructurales
• Debido a que ellos disminuyen la energía libre requerida para formar un núcleo estable.
• Para que se produzca éste debe estar en contacto con el líquido y él debe poder solidificar
fácilmente sobre el agente de nucleación.
Fig. 3. Un solido que se forma sobre una impureza puede ser el radio crítico con menor aumeto de energía de superficie.
Así la nucleación heterogénea puede efectuarse relativamente con poco subenfriamineto
En la nucleación heterogénea se alcanza un radio de curvatura mayor que el radio crítico con
superficie total pequeña entre el S y L. Solo deben agruparse unos pocos átomos para producir una
partícula sólida que tenga el radio de curvatura necesario.
Se requiere un subenfriamiento menor para alcanzar el radio crítico, la nucleación es más fácil.
Proceso depende del Angulo Ø. Entre la fase que nuclea y la superficie donde sucede la nucleación.
VELOCIDAD DE NUCLEACIÓN: Cantidad de núcleos formados por unidad de tiempo, está en función
de la T°.
A T° temperaturas mayores que el punto de solidificación la velocidad de nucleación es cero.
Al bajar la T°, aumenta la fuerza motriz para la nucleación.
Pero al bajar la temperatura, la difusión atómica se hace más lenta, entonces es más lenta el
proceso de la nucleación.
Una velocidad normal de nucleación (l) llega a un máximo a determinada T° menor que la de
transformación.
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MECANISMOS DE CRECIMIENTO
El crecimiento de los núcleos sólidos depende de cómo se elimina el calor del material fundido.
Supongamos un metal casi puro fundido en su molde (no aleación porque en la mayoría de los
casos la solidificación de las aleaciones es distinta por que se lleva a cabo dentro de un
intervalo de temperaturas)
En el proceso solidificación se deben eliminar 2 calores 1. Calor específico del líquido y 2. Calor
latente de fusión.
Calor específico: es el que se requiere para cambiar un grado la T° de un peso unitario del
material.
Primero eliminar el calor específico por radiación a la atmósfera o por conducción hacia el molde
hasta que se enfría a su T° de solidificación y comenzará la nucleación.
Se sabe que para fundir un metal se suministra Calor. Entonces cuando los cristales de un sólido se
forman en un líquido ¡se genera calor! A ésta clase de calor se le llama Calor latente de fusión
Hf. Se debe eliminar el calor latente de fusión de la interfaz S. L. para que se complete la
solidificación.
La forma en que se elimina el calor latente de fusión determina el mecanismo de crecimiento
del material y la estructura final de una pieza colada.
Crecimiento Planar. Cuando la T° del L es la T° solidificación, se crea una protuberancia en la
interfaz S/L. y se mantiene una interfaz plana. El calor latente se elimina de la interfaz a través del
Mg. ING°. METALURGISTA CIP N° 144416 NICANOR MANUEL VEGA PEREDA
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sólido. Toda pequeña protuberancia que comienza a crecer en la interfaz está rodeada de líquido a
mayor T° que la solidificación entonces se detiene el crecimiento de la protuberancia hasta que se
empareja con el resto de la interfaz. Este mecanismo de crecimiento se llama crecimiento plano y se
efectúa por el movimiento de una interfaz S/L lisa hacia el líquido.
fig.5 Cuando la temperatura del líquido está por encima de la temperatura de solidificación,
una protuberancia existente en la interfase S/L no crecerá, conservándose una interfase
plana. El calor latente se elimina de la interfase a través del sólido.
Crecimiento Dendrítico: Cuando al líquido no se inocula y la nucleación es mala, se debe
subenfriar el líquido para que se forme el sólido fig. 6
Figura 6: a) si el líquido está subenfriado, una protuberancia en la interfase S/L puede crecer rápidamente en
forma dendrítica. El calor latente de fusión es absorbido por el líquido subenfriado y se eleva su temperatura
hasta la temperatura de solidificación. (b) micrografía electrónica de dendritas en el acero (X 15).
Bajo estas condiciones, se forma una pequeña protuberancia llamada dendrita en la interfaz que
puede incrementar su crecimiento, porque el líquido por delante del frente de solidificación está
subenfriado.
Dendron = Árbol
En los metales puros, el crecimiento dendrítico representa normalmente sólo una fracción de
crecimiento total y se determina por la ecuación:
𝒄𝑻
Fracción dendrítica 𝒇 =
𝑯𝒇
Dónde: c = Calor específico del Líquido
𝒄𝑻 = Calor que puede absorber el líquido subenfriado
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𝑯𝒇 = (calor latente) calor total que se debe retirar durante la solidificación
Al aumentar T del subenfriamiento ocurre más crecimiento dendrítico.
fig. 7. a) distancia entre brazos dendríticos secundarios (SDAS), (b) Dendritas de una aleación de aluminio
(50X)
Esta distancia entre brazos dendríticos secundarios (SDAS) se reduce cuando la pieza se solidifica
con mayor rapidez. La red de dendritas más finas funciona como conductor más eficiente del calor
latente hacia el líquido subenfriado.
Este (SDAS) se relaciona con el tiempo de solidificación con la Ecuación
SDAS = K𝒕𝒎 𝒔
M y K = Constantes que dependen de la composición del metal
Esta relación se muestra en la fig.8
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Fig. 8 Efecto del tiempo de solidificación sobre la distancias entre brazos dendríticos
secundarios en el cobre, zinc y aluminio.
Las distancias pequeñas entre brazos secundarios de dendrita se relacionan con mayores
resistencias y mejor ductilidad según la fig.9
Fig. 9 Efecto de la distancia entre brazos dendríticos secundarios sobre las propiedades de una aleación colada de
Aluminio.