Semana 6

martes, 12 de octubre de 2021 20:18

Efecto de las variables del medio en la velocidad de corrosión

Efecto del oxígeno y otros oxidantes

Curva anódica (abajo) y curva catódica (arriba), al intersecar se halla el potencial y la intensidad de
corriente de corrosión. Para el oxígeno existirán 3 puntos para determinadas concentraciones. A mayor
concentración, mayor será su potencial.
A oxidantes más fuertes, mayor velocidad de corrosión.

Efecto de la velocidad del medio

Se observa para la curva catódica diferentes velocidades, a un valor alto de velocidad esta se hace
independiente, aun en los controlados por la polarización por concentración.
Por ende, a mayor velocidad del fluido, mayor potencial de corrosión, pero como sabemos llega a un
punto máximo en el cual la velocidad del fluido no aumentara el potencial de corrosión.

Efecto de la temperatura en soluciones con oxígeno disuelto

Cuando aumenta la temperatura, aumenta la velocidad de corrosión, pero cuando un sistema es abierto,
influye mucho la solubilidad del oxígeno.

Pasividad
El concepto de zona de pasivación (formación de óxidos con posibilidad de ser un protector) no es lo mismo que
pasividad. Pasividad se define como la pérdida de reactividad química en medios en los que debiera reaccionar.

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pasividad. Pasividad se define como la pérdida de reactividad química en medios en los que debiera reaccionar.

Experimento de Schönbein
El hierro al ser colocado en una solución de ácido nítrico diluido, se corroe severamente, en cambio en
una solución de ácido concentrado no reacciona. Aun cuando se diluye la solución, no sufre ningún tipo de
corrosión. Si se le hace una incisión o corte al hierro y se vuelve a introducir, sufre ataque severo en el
lugar del corte.

La teoría más aceptada para explicar la caída de corriente es que se está formando un óxido bastante fino
que evita que se siga corroyendo. A un potencial alto debemos entender que son zonas en las cuales. En
la zona transpasiva se presenta la oxidación del agua.

En el punto máximo de la zona activa se forma un compuesto donde baja su potencial y que es protector,
esa capa pasiva cambia de grado de oxidación, por lo que el compuesto formado deja de ser una capa
protectora.
Una zona transpasiva es aquella donde la curva vuelve a levantarse.

Densidad de corriente pasiva --- Cuando está en la zona pasiva e interceptan las 2 curvas

La protección anódica consiste en llevar al metal a la zona pasiva y mantenerlo ahí.

No todos los metales van a tener zonas pasivas.
La protección catódica siempre se puede aplicar a cualquier sistema, el prncipal problema es que si resulta
económico.

Influencia de la velocidad del medio en un material pasivable

Analizamos las curvas parciales

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 La velocidad del medio es la que varía, es decir, la curva catódica se ve afectada.

Efectos de las variables (incluyendo ejemplos reales)

Aumenta la temperatura, aumenta la velocidad de corrosión (a cierta velocidad)

PPT 5:

Clasificación de acuerdo al mecanismo

En los hornos hay zona de convección y zona radiante, antes de calentarse entra a la zona de convección y luego
a los tubos radiantes. En esta sección estudiaremos la corrosión que ocurre debido a temperaturas, fuera de los
tubos.
En otros lugares donde también ocurre este tipo de oxidación, calderos pirotubulares y los calderos
acuotubulares.

En los calderos acuotubulares ocurre a presiones altas (vapores sobrecalentados).

Oxidación a altas temperaturas

También llamado oxidación seca, reacción química entre el metal y gas agresivo.

Principios termodinámicos
Para las reacciones de oxidación, los cambios de energía libre de Gibbs son negativos, por
lo que son procesos espontáneos.

Diagrama de Ellingham se grafica la energía libre de Gibbs con la temperatura, y generalmente es de

tendencia lineal para diferentes óxidos y algunos sulfuros.

En electroquímica, en vez de hablar de energía libre de Gibbs, reemplazamos eso por los potenciales de
media celda, aquí podemos ver cual se oxida y cual se reduce. Entonces acá vamos a buscar un parámetro
en oxidación a altas temperaturas que realice lo mismo.

Presión de disociación o presión de equilibrio

Dentro de la zona radiante de un horno, quiero comparar la presión que tengo ahí y la presión del oxígeno
que tengo en el equilibrio.

En casi todos los casos, siempre se va a formar óxido, dado que las presiones reales del oxígeno son
mayores a las presiones del equilibrio.

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En conclusión, todos los gases que utilizaremos en la industria van a producir óxidos.

Ley de crecimiento
A temperaturas poco elevadas: Ley logarítmica y ley asintótica
A temperaturas elevadas: Ley parabólica,cúbica y rectilinea

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