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La corrosión es un fenómeno

Por lo tanto la intersección de


en que interviene en la reacción La velocidad a la cual se oxidan
las curvas de polarización
anódica y una catódica en el los metales y aleaciones es muy
anódica y catódica nos dará el
momento en que se produce la importante puesto que la
potencial de corrosión y la
corrosión la velocidad de velocidad de oxidación de los
densidad de corriente, que será
oxidación anódica ha de ser mismos determina la vida útil
proporcional a la velocidad de
igual a la velocidad de la del equipo .
corrosión.
reducción catódica.
La parabólica
principalmente trabaja en
procesos controlados por
difusión de especies.
Si este transporte es lento,
los metales cumplen con la
ley parabólica con formación
de óxidos espesos.

Esta ley la siguen los metales Fe,


Ni, Co, y Cu donde el volumen
especifico del oxido es superior al
del metal y su razón es superior a
1 la capa del oxido es continua y
su crecimiento tiene lugar por
difusión del oxigeno y del metal.
Ecuación de la
parabólica
𝑑𝑥 𝐾𝑝
𝑑𝑡 𝑥

𝑥 2 = 𝐾𝑝 𝑡 + 𝐶𝑝

𝑊2 = 𝐾𝑝 × 𝑡 + 𝑐

Donde :
𝑊2 = Es la ganancia en peso por unidad de area
Kp = Constante de velocidad parabólica
t = Tiempo
C = Constante
LEY LINEAL
 El mas simple de los mecanismos mencionados, es el que sigue
un comportamiento lineal, esto es el aumento en el espesor de
la capa de óxido es directamente proporcional al tiempo
 La cinética de oxidación lineal es aplicable para la formación y
crecimiento de una capa de óxido no protectora. L a rapidez de
crecimiento de esta capa de óxido es independiente del espesor
x y la velocidad de crecimiento del óxido es aplicable a muy
altas temperaturas o ambientes muy agresivos.
Esta ley se representa por la siguiente ecuación
:

𝑾 = KL𝒕
Donde:
W: Es la ganancia en peso por unidad de área
t : Es el tiempo
KL : Es la constante de velocidad lineal
• Este tipo de comportamiento es característico en metales cuya capa de oxido
superficial es muy porosa (R menor a 1), como en sodio y el potasio

• La ley lineal de crecimiento de capa tiene lugar en la oxidación a altas temperaturas


en aire y oxigeno de los metales cuyos óxidos no satisfacen la condición de
compatibilidad (alcalinos, alcalino – térreos, magnesio)
ALGUNOS METALES QUE PRESENTAN UNA CINETICA
DE OXIDACION LINEAL, A ALTAS TEMPERATURAS
TIENDEN A SUFRIR LO QUE SE LLAMA:

Oxidación catastrófica
• Es un proceso de oxidación que se desarrolla a gran velocidad y es un
proceso creciente en el tiempo, esto es debido a que el proceso de formación
del óxido es exotérmica (desprende calor). Al final el metal se convierte
rápidamente en óxido y la pieza tiene una vida útil muy corta. Éste fenómeno
se da en materiales muy porosos, en metales que formen óxidos volátiles o en
metales que formen óxidos con bajo punto de fusión, como ejemplo de este
tipo de corrosión podemos decir que el Molibdeno y el Volframio.
Ley de crecimiento
logarítmico
• El comportamiento logarítmico se observa en capas de oxido
muy delgadas a bajas temperaturas, y resulta del efecto de campos
eléctricos que asisten al transporte iónico a través de la cascarilla,
en el interior de las capas de oxido.

• Algunos materiales que presentan este comportamiento son: Al,


Cu, Fe y algunos otros metales, a temperatura ambiente.
• Puede expresarse mediante la siguiente fórmula:
𝜀 = 𝐾𝑙𝑜𝑔 log(𝑡 + 𝑡0 ) + A
𝜀 = 𝐾𝑙𝑜𝑔 log(𝐵𝑡 + 1) logarítmica inversa

Donde:
A y B son constantes determinadas experimentalmente, 𝐾𝑙𝑜𝑔 es la
constante de oxidación logarítmica, t es el tiempo y 𝜀 representa el
espesor del oxido.
Interpretación de la ley logarítmica
• Esta basada en la interpretación en la absorción de las especies reactivas y los
efectos del campo eléctrico desarrollado en el oxido.
• El crecimiento del oxido se lleva a cabo por el movimiento de cationes hacia
afuera que producen huecos en la base de la capa de oxido teniendo
resultados vacíos que separan el oxido del metal.
• La superficie de aleación o metal será menor que donde se encuentran los
vacíos.
• Este crecimiento de oxido se caracteriza por un rápido aumento
durante los primeros instantes de la formación del oxido.
• Seguido por un decremento en la rapidez de crecimiento del
oxido, proporciona el tiempo de oxidación y la temperatura de
operación.
FORMACION DE LA
LEY CUBICA
Ley de Crecimiento cúbico
𝑊 3 = 𝑘𝑐 𝑡
Donde : 𝑘𝑐 , C son constantes
Especialmente en la interface 𝐶𝑢2 𝑂 ∕ 𝐶𝑢𝑂

Concentración de defectos en las interfaces de reacción


• En óxidos deficientes de metal como es el caso del 𝐶𝑢2 𝑂, este
campo eléctrico no puede ser despreciado, ya que este tipo de
óxidos el efecto de la carga trae como consecuencia la creación
de defectos electrónicos (hoyos) y valencia en la sub-red
catiónica.
• Si la concentración de defectos permanece constante, entonces,
es de esperarse que las reacciones en las interfaces
𝐶𝑢2 𝑂Τ𝐶𝑢𝑂 𝑦 𝐶𝑢𝑂/ 𝑂2 procedan rápidamente; por lo que el
transporte a través del 𝐶𝑢𝑂 es la etapa controlante de la
oxidación.
La forma diferencial de la ley cubica
𝑑𝜀 𝑘𝑐
= 2
𝑑𝑡 𝑌
Donde: t es el tiempo (h); 𝜀 es el espesor de la capa de óxido (cm) y 𝑘𝑐 es
la constante cubica de reacción (𝑐𝑚3 Τℎ).

Si la ecuación es afectada por la densidad del oxido entonces nos queda:

𝑑𝑌 𝑘𝑐
= 2
𝑑𝑡 𝑌
Donde:
𝑚𝑔3
Y es la ganancia de peso (mg/𝑐𝑚3 ), y 𝑘𝑐 toma las unidades ( 6 /ℎ).
𝑐𝑚
CONCLUSIONES
• El 𝐶𝑢2 𝑂 se oxida a 𝐶𝑢𝑂 siguiendo la ley cubica; a partir del efecto que la
concentración de defectos en la capa de óxidos tienen sobre la formación de
un campo eléctrico cuya fuerza es independiente del espesor de la capa
oxidada.
TECNICAS PARA EVALUAR LA
CORROSION
Es aquella en la que se expone a su ambiente de trabajo y después de un tiempo se
evalúa la cantidad de corrosión que se genera, este tipo de prueba no se utiliza ya que
la inversión y el tiempo que se requiere es muy elevado.
Entre estas técnicas se encuentran las siguientes:
 Cambio en las dimensiones de la pieza.
 Perdida de peso en la pieza
 Cantidad de resistencia eléctrica
 Determinación de las características electroquímicas
Perdida de peso en la pieza

• Este tipo de prueba es la mas utilizada en la actualidad debido a su gran


eficacia y a la sencillez para realizarla .
• Esta técnica consiste en exponer la pieza en un ambiente de prueba por
cierto periodo de tiempo y después evaluar la cantidad de material que se
pierde por la corrosión.
Parámetros para realizar esta prueba y obtener
la cantidad de corrosión con la que cuenta la
aleación
 el tiempo que se expone la pieza
 la perdida de peso
 el área de la pieza
 densidad del material
La forma de expresar la cantidad de corrosión en la actualidad se expresa con las
unidades mpy (mils per year) o en mm/y (millimiters per year) que expresa la cantidad
de corrosión que penetra al material
𝑊𝐿 × 22273
𝑚𝑝𝑦 =
𝐷×𝐴×𝑇
Donde:
𝑊𝐿 = Peso que pierde el material, en gramos (g)
𝐷 = Densidad del material, en gramos sobre centímetros cúbicos (𝑔/𝑐𝑚3 )
𝐴= Área del material, en pulgadas cuadradas (𝑖𝑛2 )
𝑇= Tiempo que se expone el material al ambiente corrosivo, en días.
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