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Tecnología de separación y purificación

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Remediación de aguas subterráneas contaminadas con arsénico mediante nanofiltración

A. Figolia,⁎, Yo FuocoB, C. ApollaroB,⁎, M. ChabaneC,D, R. Mancusomi, B. Gabrielemi, R. De RosaB,

G. VespasianoB, D. BarçaB, A. Criscuolia,⁎
a Instituto de Tecnología de Membranas (ITM-CNR), a través de P. Bucci 17 / C, 87036 Rende, CS, Italia
B Departamento de Biología, Ecología y Ciencias de la Tierra (DIBEST), Universidad de Calabria, via P. Bucci 15 / B, 87036 Rende, CS, Italia
C Laboratorio de Espectroquímica y Farmacología Estructural, Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad de Tlemcen, 13000 Tlemcen, Argelia
D Departamento de Tecnología, Instituto de Ciencia y Tecnología, Centre Universitaire de Naama Ctr Univ Naama, BP66, 45000 Naama, Argelia
mi Grupo LISOC, Departamento de Química y Tecnología Química, Universidad de Calabria, vía P. Bucci 15 / B, 87036 Rende, CS, Italia

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO ABSTRACTO

Palabras clave: El arsénico (As) es uno de los contaminantes inorgánicos más peligrosos para el medio ambiente y la salud humana que se puede
Remoción de arsénico encontrar en las corrientes de agua. Los procesos de membrana, como la nanofiltración (NF) y la ósmosis inversa (RO), se han aplicado
Nanofiltración con éxito para la eliminación de arsénico, pero principalmente a partir de soluciones modelo. Por lo tanto, su eficiencia en el tratamiento
Contaminación ambiental de fuentes contaminadas reales, donde también están presentes otras especies, aún debe ser investigada en profundidad. En esta
Agua potable
dirección, la presente investigación aborda la aplicación de NF para la remediación de aguas subterráneas naturales contaminadas con
As (V). El área de muestreo se ubicó en el Macizo de Sila (Calabria, Italia) donde se detectaron altos valores de arsénico en diferentes
matrices ambientales, como rocas, suelos y aguas. El análisis geoquímico de tres aguas subterráneas mostró valores de As superiores al
contenido permitido (10 ppb). Estas muestras fueron tratadas por NF utilizando dos tipos de membranas comercializadas por GE
Osmonics, denominadas HL y DK, ambas fabricadas con
película fina de poliamida y con el mismo corte de peso molecular (MWCO), pero presentando diferente MgSO4
rechazos y flujos de agua. Durante los experimentos, el flujo de agua y el rechazo de As para cada membrana en
Se evaluaron diferentes presiones operativas. Ambas membranas condujeron a una concentración de arsénico en el
permeado inferior a 10 pbb para aguas subterráneas con contenidos de arsénico entre 59 y 118 pbb, mientras que el mayor
flujo de agua se obtuvo con la membrana HL.

1. Introducción
1.1. Generalidades sobre el arsénico
El arsénico es un elemento tóxico presente en diferentes sistemas naturales.
Las principales fuentes de arsénico en el medio ambiente son As-minerales como
arsenopirita (FeAsS), o pimentón (como2S3), realgar (Como2S2) y pirita
(FeS2) [1]. En aguas naturales, el arsénico puede tener diferentes estados de oxidación
(-3, 0, +3 y + 5) pero se encuentra principalmente en forma inorgánica como trivalente.
arsenito (As (III)) o arsenato pentavalente (As (V)). Las concentraciones de arsénico
orgánico suelen ser más bajas que las inorgánicas, se producen por la actividad
biológica, especialmente en aguas superficiales, y se vuelven significativas solo en
presencia de contaminación industrial.[2]. Las especies de arsénico acuoso y sus
concentraciones en aguas naturales dependen de una variedad de parámetros,
como la fuente natural o las condiciones geoquímicas locales (por ejemplo,
potencial redox (Eh) y condiciones de pH). Por lo tanto, el contenido de agua
subterránea de arsénico puede variar desde <0.05 ppb hasta 5000 ppb[2]. Se
encontraron acuíferos contaminados con arsénico en diferentes
Países de todo el mundo, incluidos Bangladesh, China, India, México, Vietnam,
Argentina, Chile y también Italia. El arsénico puede ingresar fácilmente a la cadena
alimentaria a través de los alimentos y el agua potable y, por esta razón, las poblaciones
que viven en áreas contaminadas están expuestas a riesgos elevados para la salud.[3].
La Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) ha demostrado que la
exposición oral al arsénico podría ser la causa de efectos moderados en la salud humana
como lesiones cutáneas y enfermedades cardiovasculares que podrían evolucionar en
cáncer de piel, vejiga y pulmón.[4]. Basado en esta información y siguiendo las pautas de
la Organización Mundial de la Salud (OMS)[5], también el gobierno italiano ha fijado 10
ppb como nuevo Nivel Máximo de Contaminante (MCL) para el agua potable. Por lo
tanto, cuando se detectan concentraciones más altas de As en las aguas subterráneas, el
uso normal de los recursos naturales es limitado y se necesita el desarrollo de
tecnologías eficientes de eliminación de arsénico para alcanzar la meta de la OMS.
1.2. Tecnologías de eliminación de arsénico
Varias tecnologías de tratamiento en el sitio y fuera del sitio (convencional

⁎ Autores correspondientes.
Correos electrónicos: a.figoli@itm.cnr.it (A. Figoli), carmine.apollaro@unical.it (C. Apollaro), a.criscuoli@itm.cnr.it (A. Criscuoli).

https://doi.org/10.1016/j.seppur.2019.116461
Recibido el 29 de noviembre de 2019; Recibido en forma revisada el 19 de diciembre de 2019; Aceptado el 19 de diciembre de 2019
1383-5866 / © 2019 Elsevier BV Todos los derechos reservados.

Cite este artículo como: A. Figoli, et al., Separation and Purification Technology, https://doi.org/10.1016/j.seppur.2019.116461
A. Figoli y col.
y avanzado) se estudiaron para la eliminación de arsénico del agua. En las últimas
décadas, los procesos de membrana comenzaron a ser considerados como una
alternativa interesante a los métodos convencionales de tratamiento de agua (por
ejemplo, oxidación, coprecipitación, adsorción en flóculos coagulados o medios sólidos,
intercambio de iones) y entre ellos, la nanofiltración resultó ser prometedora.[6]. Las
membranas NF exhiben una carga superficial negativa[6,7] y la separación entre solutos
y solución es el resultado de acciones concomitantes y complejas entre los mecanismos
de separación (mecanismo de tamizado / mecanismo de difusión de la solución) y los
efectos de carga (efectos de exclusión de Donnan) [8,9]. El rechazo de iones por
diferentes membranas NF depende, de hecho, de las propiedades de la membrana (es
decir, el tamaño de los poros y la carga superficial), de las características químicas de la
solución y de las presiones operativas.
[10]. Esta tecnología proporciona altos rechazos y altos flujos a modestas
presiones aplicadas, lo que resulta altamente competitivo con respecto a la
ósmosis inversa y otras separaciones tradicionales.[7,11]. Varios estudios han
demostrado la eficacia del NF para eliminar el arsénico de las aguas sintéticas.
[7,10,12,13] pero pocas son las aplicaciones de NF para el tratamiento de aguas
subterráneas contaminadas con As natural. Algunos experimentos en aguas
recolectadas en el norte de Serbia se llevaron a cabo utilizando una membrana
compuesta de poliamida (PA) de película delgada CSM NE8040-90 NF producida
por Toray Chemical Korea Inc.[14]. El contenido de As en la alimentación inicial
era de aproximadamente 18 ppb, mientras que la composición del permeado
obtenido estaba de acuerdo con las regulaciones locales para el agua potable. Se
emplearon membranas de PA compuestas de película fina NF fabricadas por
Sepromembranes Inc. (EE. UU.) (NF-1, NF-2 y NF-20) para purificar aguas
subterráneas contaminadas con arsénico recolectadas en Bengala Occidental
(India)[15]. Las muestras de agua contenían As trivalente (40%) y As pentavalente
(60%) y la preoxidación por KMnO4 era necesario para lograr altas
remociones de arsénico total. En particular, con la preoxidación de As (III),
el rechazo de arsénico aumentó de 63% a 98%, de 57% a 96% y de 60%
a 96% para el NF-1, NF-2 y NF-20, respectivamente, a partir de una
alimentación con 376 ppb de arsénico. El mayor flujo se obtuvo con el
NF-2, seguido del NF-20 y, finalmente, del NF-1. La membrana NF-1
también se usó para tratar agua contaminada que contenía
180 ppb de arsénico total. Preoxidación de As (III) por KMnO4, fue posible alcanzar
rechazos de hasta el 98,6% [dieciséis]. Otros dos tipos de película fina
Se probaron membranas de nanofiltración de poliamida, NF270 y NF, de FilmTech
Corporation, para el tratamiento de aguas subterráneas naturales en Croacia [17].
El contenido de arsénico de la alimentación fue de 185 ppb y la membrana NP270
produjo las remociones más altas (99,4% y 98,3% a 10,13 bar y 6,89 bar,
respectivamente) y fundentes. Las aguas de los pozos entubados de las zonas
rurales de Bangladesh se depuraron integrando diferentes unidades de
nanofiltración de poliamida aromática: dos módulos ES10, Nitto Denko Co.
(rechazo de sal 99,6%) operando en serie y un módulo HS5110, Toyobo Co.
(rechazo de sal, 94 %) trabajando en paralelo a los dos anteriores[18]. El rechazo
de arsénico registrado fue de alrededor del 90%, lo que indica la necesidad de As
(III) preoxidación para alcanzar los estándares del agua potable. De los datos de
la literatura se desprende que las membranas utilizadas para el tratamiento de
aguas reales fueron todas de poliamida, aunque producidas por diferentes
Compañías. Sin embargo, hay una falta de información disponible sobre las
membranas empleadas y no es posible una comparación directa en términos de
propiedades de la membrana. Además, se probaron diferentes tipos y calidades
de agua de alimentación, lo que también dificulta la definición de pautas
generales para comprender el mecanismo de eliminación de arsénico en
presencia de otros iones.
1.3. Objetivo del trabajo
En este trabajo, por primera vez, se utilizaron membranas de poliamida NF
producidas por GE, Osmosics, para la purificación de tres aguas subterráneas
contaminadas reales del Macizo de Sila (Calabria, Italia). Las dos membranas
seleccionadas tienen el mismo MWCO, pero difieren en términos de bi-
valent (MgSO4) valores de rechazo y flujos de agua. El objetivo fue analizar
su eficiencia en términos de rechazo de arsénico y producción de agua.
ducción, también en función de la composición del pienso. Los resultados obtenidos
fueron finalmente comparados con los reportados en la literatura. Antes
2
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A partir de los experimentos de nanofiltración, se realizó una investigación
geológica preliminar para comprender la posible fuente responsable de la
contaminación ambiental en el área de estudio. Además, un estudio
geoquímico permitió adquirir información sobre la química de las aguas y la
especiación de As. Esta información fue útil para la elección específica de la
tecnología de tratamiento.
2. Entorno geológico
El Arco Peloritano de Calabria (CPA) es un cinturón con estructura de
napa formado durante la colisión Europa-Apulia en el Oligoceno-Mioceno
temprano y representa la estructura geológica del sur de Italia. Los datos de
la literatura reconocen tres complejos tectónicos principales: (a) El Complejo
de Unidades Apenino formado por sucesiones mesozoicas sedimentarias y
metasedimentarias; (b) el complejo ligurido hecho de ensamblaje de
carbonato metapelítico-ofiolítico del Cretácico-Paleógeno; (c) y el complejo
Calabride formado por varias unidades tectono-metamórficas del
Paleozoico que constituyen el basamento del Macizo de Sila[19]. El macizo
de Sila representa la mayor altura morfoestructural del margen jónico del
noreste de Calabria y está compuesto principalmente de gneis, esquisto,
filita y anfibolita, que se vieron afectados por varios eventos metamórficos
alpinos e invadidos por el batolito de Sila de Hercinio tardío.[19]. El área
estudiada (informada en el marco deFigura 1) se ubica en la provincia de
Catanzaro (Sur del Macizo de Sila) donde surgen granitos, gneis y esquistos,
que sufrieron intensos procesos de meteorización. De estos tipos de rocas,
las tres aguas subterráneas estudiadas en este trabajo, brotan. Estudios
mineralógicos y petrográficos previos de la mineralización del Macizo de
Sila destacan la presencia de sulfuros en rocas metamórficas y cristalinas
que podrían ser la fuente geogénica de arsénico en el medio ambiente.[2].
3. Materiales y métodos
3.1. Muestreo de aguas y métodos analíticos
Las muestras de agua subterránea, etiquetadas como GW1, GW2 y GW3,
fueron recolectadas y analizadas utilizando la metodología ya descrita por
[20,21] e informado aquí a continuación. En campo se midieron temperatura, pH,
conductividad eléctrica (CE) y potencial Redox (Eh) mediante instrumentos
portátiles, mientras que la alcalinidad total se midió mediante un microdosímetro
mediante el método de titulación acidimétrica. HCl
Se utilizó 0,05 N como agente de titulación, mientras que se utilizó naranja de metilo
como indicador. Las muestras fueron recolectadas para la determinación de
oligoelementos y oligoelementos utilizando nuevos frascos de polietileno. Las muestras
de agua se filtraron a través de un filtro de tamaño de poro de 0,45 μm y las utilizadas
para la determinación de oligoelementos se acidificaron con ácido ultrapuro (1%
HNO3).
Estas muestras de agua se utilizaron para el análisis preliminar. Para
cada muestra, la concentración de los elementos principales (Na+, K+, Mg2+, Ca2+, F-
, Cl-, NO -, ASI QUE 2−) se
3 determinó
4 en el laboratorio mediante cromatografía
líquida de alta resolución (HPLC, Dionex DX 1100), mientras que el contenido de
As se evaluó mediante un espectrómetro de masas de plasma cuadrupolo
acoplado inductivamente (ICP-MS, Perkin Elmer / SCIEX, ElanDRCe) con celda de
reacción de colisión capaz de reducir o evitar la formación de
interferencias espectrales poliatómicas. SiO disuelto2 se midió mediante un método
colorimétrico utilizando un espectrofotómetro portátil. Calidad de los datos
se evaluó mediante el balance de carga (+ 5%) y mediante el uso de una solución de
referencia estándar NIST 1643f (± 10%) para los componentes principales y As,
respectivamente. Los resultados del análisis de aguas subterráneas se informan en
tabla 1. Además, se realizó la evaluación de la especiación de As para comprender
la posible influencia de las especies de As-acuosas en las pruebas de tratamiento.
Se evaluó mediante dos métodos: (i) separación directa en campo y (ii) cálculos de
especiación. En el campo, como separación de especies (como
(III) y As (V)) se realizó utilizando un cartucho que contenía 2,5 g de adsorbente de
aluminosilicato altamente selectivo (Metalsoft Center, Highland Park, NJ). La
metodología consiste en la remoción del arseniato (As (V)) por el cartucho,
mientras que las especies de arsenito permanecen en el agua filtrada en un
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Figura 1. Mapa geológico esquemático del área de estudio (modificado de [19]).

tabla 1
Parámetros físico-químicos de las aguas subterráneas estudiadas.

Muestras Cond pH Eh T TDS N / A+

K+ Mg2+ California2+ F- Cl- NO3- ASI QUE HCO3- SiO₂ Como
4 2−
μS / cm mV °C ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppb

GW1 233.0 7.8 415,4 13,8 208,5 21,9 1.8 7.3 12,5 0,2 10,3 0,6 9.3 118,5 26,0 59,0
GW2 275.0 7.1 380,4 14,6 236,4 23,3 3.2 10,8 14.0 0.4 18,4 18,7 23,3 99,2 25,1 118,0
GW3 305.0 6,7 350,0 17.1 242.1 17.0 4.8 7.8 27,5 0,3 10,8 6,8 31,5 111,4 24,2 435,0

Tabla 2 3.2. Muestreo de rocas y métodos analíticos

Principales características de las membranas NF, según el fabricante [25]
Se recolectaron y analizaron algunas muestras de rocas representativas del
DK HL
área estudiada (es decir, granito, gneis y esquisto) para definir la posible fuente
Proveedor Osmonics de GE Osmonics de GE de contaminación ambiental utilizando un analizador de microsonda de
Material Poliamida -TFC Poliamida-TFC electrones (EMPA - JEOL - JXA 8230) equipado con un espectrómetro de dispersión
Escribe Alto rechazo Reblandecimiento
de energía ( EDS). Las condiciones de trabajo de EMPA fueron las siguientes:
MWCO 150–300 Da 150–300 Da
rango de pH 2-10 3-9 voltaje 15 kV, corriente de la sonda 10nA, distancia de trabajo 11 mm, ángulo de
Flujo (GFD) / psi 22/100 39/100 despegue 40 °, tiempo de vida 30 s.
MgSO4 Rechazo (%) 96 98

3.3. Unidad y procedimientos de NF

rango de pH de la solución de 4 a 9 [22]. En cambio, los cálculos de especiación se

Los experimentos de nanofiltración se realizaron utilizando una unidad piloto de
realizaron utilizando el paquete de software EQ 3/6 versión 8.0a[23]. El cálculo de
laboratorio (SEPA CF) fabricada por General Electric Company. El sistema SEPA CF consta
la especiación permite conocer la distribución característica de diversas especies
de tres componentes principales: el cuerpo de la celda, el soporte de la celda y la bomba
iónicas y / o neutras en una solución acuosa vía base termodinámica partiendo de
de alimentación. El cuerpo de la celda está formado por una placa inferior donde se
la composición química de la solución de interés y utilizando las constantes de
coloca un trozo de membrana rectangular, junto con un espaciador de alimentación, y
reacción de los distintos equilibrios.
una placa superior. La función del espaciador en el canal de alimentación es promover la
[24]. Finalmente, también se recolectaron mayores volúmenes de las tres aguas subterráneas
turbulencia, reducir la acumulación de solutos cerca de la membrana y, en consecuencia,
estudiadas (alrededor de 50 L para cada una) para tratamientos de membrana.
la resistencia a la transferencia de masa. Los experimentos de NF se llevaron a cabo en
diferentestrans-presiones de membrana (3 bar, 7 bar, 11 bar y 15 bar) para cada agua
subterránea y utilizando dos

3
A. Figoli y col.
Figura 2. Diagrama de flujo simplificado de la configuración del laboratorio NF.
Fig. 3. Análisis EMPA de roca de muestra. (a) fase mineral primaria del arsénico: pirita. (b) fase mineral secundaria del arsénico: óxidos / hidróxidos de Fe.
membranas: HL (Poliamida-TFC) y DK (Poliamida-TFC), comercializadas por GE
Osmonics. Tabla 2 muestra las principales características de la membrana
proporcionadas por el fabricante [25]. Las membranas HL y DK están hechas del
mismo polímero y presentan un MWCO similar. Sin embargo, una
MgSO4 el rechazo se reporta en sus especificaciones (98% y 96% para la
membrana HL y DK, respectivamente), así como un agua diferente
flujo (39/100 y 22/100 GFD / psi para las membranas HL y DK, respectivamente). Además,
la membrana DK se define como de tipo "Alto Rechazo", mientras que la membrana HL
es una membrana de tipo "Ablandamiento". Para cada membrana, los experimentos
comenzaron cuando se establecieron condiciones de operación constantes (presión de
alimentación, temperatura y caudal). Los experimentos de NF se realizaron reciclando la
corriente de retenido de vuelta al tanque de alimentación de la planta, mientras que el
permeado se recogía continuamente. El tiempo de duración de los experimentos fue
típicamente de 1 h, con un tiempo transitorio de aproximadamente 20 min. No se
realizaron pruebas en tiempos de operación más largos,
4
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para trabajar a una concentración de pienso casi constante. Durante las pruebas,
el pH de la solución se midió con un medidor de pH EA 920 con analizador de
iones expandible Orion con compensación automática de temperatura. La
temperatura experimental se leyó en un termómetro en un tanque con camisa y
se mantuvo a 16 ± 2 ° C enviando agua del grifo a la camisa. La presión operativa
de alimentación se calculó como el valor medio de las medidas por dos
manómetros ubicados en la entrada y salida del módulo, respectivamente.
Figura 2 muestra un diagrama de flujo simplificado de la configuración del laboratorio. Para cada
ejecución experimental, se recogió una muestra para las soluciones de alimentación y
permeado. La concentración de arsénico en las soluciones de alimentación y permeado se
determinó mediante ICP-MS, mientras que los iones principales se analizaron mediante HPLC.
3.3.1. Factor de rechazo y flujo de permeado
Al final de cada experimento, el factor de rechazo (R) fue
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Figura 4. Gráficas triangulares que involucran (a) Ca2+, Mg2+, N / A++ K+y (b) HCO - 3, ASI QUE
4 2−, Cl- ambos preparados a partir de concentraciones en unidades equivalentes.

Figura 5. Permear el flujo en función de la trans-presión aplicada a la membrana para las membranas NF a) DK; (b) HL. Temperatura experimental = 16 ± 2 (° C);
Caudal operativo = 9 L / min.

calculado utilizando la fórmula que se indica a continuación: sulfuros) y los resultados del análisis de microsonda de electrones (EMPA)
mostraron la presencia de pirita en las muestras de roca investigadas (Fig. 3a). El
Cp⎞ microanálisis de EDS mostró que el contenido de arsénico en la pirita varía de 200
R = ⎛1⎜ - Cf ⎟ × 100
⎝ ⎠ (1) ppm a 1100 ppm y demostró que los sulfuros podrían ser la principal fuente de
arsénico en el medio ambiente. Otros análisis de las muestras estudiadas
donde Cpag y CF representan la concentración de arsénico (ppb) en el permeado y
permitieron saber que el arsénico a menudo se asocia en una cantidad constante
la alimentación, respectivamente.
(alrededor de 39000 ppm) como especies adsorbidas a fases de minerales
El flujo volumétrico (Jv, Lh−1metro−2) se determinó midiendo
secundarios (por ejemplo, óxidos / hidróxidos de Fe) (Fig. 3B). Los datos obtenidos
el volumen del permeado (ΔV) en un intervalo de tiempo dado (Δt) y utilizando
están de acuerdo con los datos de la literatura que reportan concentraciones de
la siguiente relación:
As que varían de 100 ppm a 77000 ppm y de 160 ppm a 76000 ppm para pirita y
ΔV óxidos / hidróxidos de Fe, respectivamente.[2].
Jv =
Δt × S (2) Las tres aguas subterráneas investigadas, que interactuaron con estos tipos
de rocas, mostraron características físico-químicas similares (tabla 1). El pH es
donde S es la superficie de la membrana, igual a 0.014 m2.
cercano a la neutralidad en cada agua subterránea considerada (7.8, 7.1 y 6.7
El error registrado durante las pruebas experimentales fue de alrededor del 5%.
para GW1, GW2 y GW3, respectivamente). Basado en datos químicos, GW1
y las muestras de GW2 se pueden clasificar como Na (Ca) –HCO3 y Na (Mg) –HCO3
4. Resultados y discusión tipo de agua, respectivamente, mientras que GW3 se puede clasificar como Ca
(Na) –HCO3 tipo de aguaFigura 4). Sin embargo, la concentración de As
4.1. Química de rocas y aguas detectada fue variable, y siempre superior al límite establecido por
OMS (10 ppb). En particular, las concentraciones observadas fueron las
El estudio se centró en la investigación de As-minerales (principalmente

5
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Figura 6. Efecto de TMP sobre el rechazo de arsénico y la concentración de arsénico en el permeado para GW1, GW2, GW3; Membrana HL; Temperatura experimental = 16 ± 2 (° C);
Caudal operativo = 9 L / min.

Figura 7. Efecto de la concentración de arsénico en la alimentación de arsénico de rechazo por membranas de nanofiltración HL y DK. Temperatura experimental = 16 ± 2 (° C). Caudal
operativo = 9 L / min.

6
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Figura 8. Efecto del TMP sobre la concentración de arsénico en los permeados obtenidos con las membranas NF para el agua subterránea GW3. Temperatura experimental
temperatura = 16 ± 2 (° C); Caudal operativo = 9 L / min.

Tabla 3
Principales propiedades de las aguas tratadas reportadas en la literatura.

Fuente Composición Árbitro.

Serbia del norte DQO, mg KMnO4/ L: 28,65; Como, ppb: 18,07; Na, ppm: 206,90; NUEVA HAMPSHIRE4-N, ppm: 2,07 [14]
Bengala Occidental, India Dureza total (AsCaCO3), ppm: 400; AsCl-, ppm: 270; AsSO2−, ppm:4 5; pH: 7,6; Fe total, ppm: 10,5; Total de as, ppb: 376; Como (III), [15]
ppb: 152
Bengala Occidental, India TSS, ppm: 196; TDS, ppm: 205; pH: 7,2; Cl-, ppm: 190; Mn, ppm: 1,39; Fe, ppm: 4,80; Total de as, ppb: 180; Como (III), ppb: 75 [dieciséis]

Croacia Dureza Ca como CaCO3, ppm: 184; Dureza Mg como CaCO3, ppm: 119; pH: 7,85; Cl-, ppm: 7,1; Como (V), ppb: 185 TOC, ppm: 12– [17]
Bangladesh (Sonargaon-Manikganj) 5,1; Mn, ppm: 6,4-1,1; Fe, ppm: 9,2-4,7; N / A+, ppm: 39–39; Mg2+, ppm: 26-27; Cl-, ppm: 150-27; NO3–, ppm: [18]
0,9-0,9; ASI QUE
4 2−, ppm: 0,1-0,3; Total de as, ppb: 1100–410; Como (III),%: 25

siguiente: 435 ppb (GW3), 118 ppb (GW2) y 59 ppb (GW1) (tabla 1). Para 4.2. Flujo de permeado y rechazo de arsénico
conocer la influencia de las especies químicas As en el proceso de
separación, se realizó un análisis de especiación. Los resultados mostraron Figura 5 muestra la tendencia del flujo de agua de permeado con el
que el arseniato (As (V)) representa alrededor del 90% del contenido total de trans-presión de membrana (TMP) para las membranas investigadas y
arsénico en cada muestra de agua, señalando que el principal As (V) -acuoso las tres aguas subterráneas (GW1, GW2, GW3). Se puede observar que
-
y HAsO
las especies son H2AsO4 4 2− seguido de complejos neutros los flujos siempre aumentan con TMP, debido a la mayor fuerza
MgHAsO 40, CaHAsO 4 0. Otro species como CaHAsO4, CrHAsO 4+ , impulsora aplicada. Sin embargo, la membrana HL exhibe valores de
CrHAsO4 + flujo de permeado más altos en comparación con la membrana DK.
MgH2AsO 4+ y MgAsO - 4 están presentes en negligib le importes. Este resultado concuerda con el valor de flujo más alto informado por
En cambio, la cantidad de As (III) está completamente representada por As (OH)3 el fabricante para la membrana HL. En cuanto al efecto de la
complejo neutro. composición del alimento, los flujos registrados con las aguas
El conocimiento sobre la especiación del arsénico fue necesario para seleccionar el subterráneas GW1 y GW2 fueron bastante similares entre sí, mientras
proceso NF como posible método válido para ser probado. De hecho, las membranas NF que se encontró una diferencia significativa para el alimento GW3 con
pueden eliminar bien las especies de As (V) de soluciones con valores de pH cercanos a la ambas membranas. En particular, con la membrana DK, el agua
neutralidad, mientras que la tasa de eliminación del arsenito suele ser más baja en el subterránea GW3 condujo a los flujos más altos, mientras que con la
mismo rango de valores de pH.[26]. membrana HL se obtuvieron los valores de flujo más bajos.Tablas 1 y 2
, respectivamente). El mayor rechazo divalente de la membrana HL
condujo a una mayor retención de solutos divalentes en el lado de la
membrana, creando una

7
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mayor resistencia al transporte de masa de agua (fenómeno de polarización de la

Este trabajo
concentración), con la consiguiente reducción del flujo de permeado. Por el

[15]

[17]

[18]
[dieciséis]
Árbitro.

contrario, con la membrana DK los solutos divalentes son menos rechazados y su

paso a través de la membrana aumenta a mayor contenido de alimento. Al final

Sin oxidación de As (III) antes de las pruebas de NF; S: na; ES10: Caudales de permeado que
de la serie de experimentos, no se notaron incrustaciones ni incrustaciones en las

permeado que oscilan entre 130 y 340 ml / min a 3 y 7 bar, respectivamente. Sin oxidación
membranas.

* TMP: 10,13 bares; ** TMP: 6,89 bares; S: 13,2 cm2; MgSO4 rechazo del

oscilan entre 830 y 1830 ml / min a 3 y 7 bar, respectivamente. HS5110: Caudales de

El rechazo de arsénico y la concentración de arsénico en el permeado como
TMP: na; S: 37,2 m2y MgSO4 rechazo del fabricante; Como en el[14]

TMP: 11,77 bares; S: na; Como rechazo tras oxidación con KMnO4
TMP: 11,77 bares; S: 100 cm2; Como rechazo tras oxidación con KMnO4

función de TMP para la membrana HL y las tres aguas subterráneas se muestran

en Figura 6. La eficiencia de rechazo aumentó ligeramente con TMP y osciló entre
el 94% y el 98%. Las TMP más altas condujeron a un mayor flujo de disolvente a
través de la membrana sin aumentar el flujo de soluto, debido al mecanismo de

de As (III) antes de las pruebas de NF. S: 140 cm2; TMP: 11 bares

difusión de solución en el que el flujo de disolvente y el flujo de soluto están
desacoplados. Los valores de rechazo más bajos se registraron para el alimento
GW1, mientras que se lograron extracciones similares para las aguas GW2 y GW3.
permear dentro de los límites de la regulación local;

Este resultado se puede atribuir al mayor contenido de solutos divalentes de GW2

y GW3 que, al ser bien rechazados por la membrana HL, forman una especie de
“barrera” cercana a la superficie de la membrana, no solo para las moléculas de
agua, como se discutió anteriormente, sino también para el As presente en los
arroyos (efecto obstaculizador), favoreciendo su rechazo. El efecto obstaculizador
fue menos pronunciado para la alimentación GW1. Sin embargo, un aumento del
rechazo de As fue obtenido operando a TMP más altos. En cuanto al contenido de
As en el permeado, fue bastante constante con TMP y fue inferior al límite de
fabricante

concentración de 10 ppb, cuando se trató GW1 y GW2, mientras que estuvo cerca
Notas

del valor límite cuando la corriente de GW3 (con mayor concentración de

arsénico) fue tratado.
Figura 7 muestra el efecto de la concentración de arsénico en las soluciones
Flujo de permeado (L /

de alimentación sobre su eliminación por las membranas HL y DK cuando se

trabaja a los TMP más bajos (3 bar) y a los más altos (15 bar).
79,8 * –53,9 **

92, 99,4, 85
40, 350, 96

Como ya se observó, el rechazo de iones de arsénico aumentó ligeramente

con TMP. Sin embargo, se registró una tendencia diferente para la membrana DK
25,76
metro2h)

110

n/A

cuando se trató el alimento GW1 con un contenido de As de 59 ppb. En este caso,

el rechazo de As fue mayor a menor TMP. Una posible razón podría ser que a
Como rechazo (%)

mayor TMP una mayor cantidad de especies divalentes permeó la membrana, por
99,4 * –98,3 **

lo que la membrana DK tiene un menor rechazo que la membrana HL, con un

98, 96, 96

96, 98, 97

“efecto de arrastre” sobre el arsénico. Este efecto tuvo un impacto más

98,6
n/A

significativo en el valor de rechazo de los alimentos con menor contenido de

90

arsénico, como fue el caso de GW1. Para ambas membranas, a un alto contenido
de arsénico en el alimento (GW3), se encontraron concentraciones de arsénico
59, 118, 435

cercanas al valor de 10 ppb, impuesto por la OMS, en el permeado.

Como contenido

410-1100

Para analizar mejor el rendimiento de las membranas con un alto contenido

18.07
(ppb)

376

180

185

de As del pienso, en Figura 8 el efecto de trans-La presión de la membrana sobre

la concentración de arsénico en el permeado se informa para las dos membranas
y la corriente de GW3. Ambas membranas condujeron a un contenido de As
Rechazo (%)

cercano al límite en todo el rango de TMP aplicado, aunque a TMP más altos se
puede observar una ligera reducción. Cabe mencionar que, a partir del análisis de
MgSO4

98+
n/A

n/A

n/A

especiación, el porcentaje de As (V) en las aguas subterráneas fue de alrededor

97

98

del 90%, siendo el 10% restante As (III) (como complejo neutro, que no es bien
rechazado por las membranas NF). . Esto significa que, para el alimento GW3 que
Nitto Denko Co. / Toyobo
Fabricante de membranas

Toray Chem. Korea Inc.

contiene 435 ppb de arsénico total, 43.5 ppb están en forma trivalente como
FilmTech Corporation
Sepromembranas Inc.

Sepromembranas Inc.

complejo neutro. A partir de los datos de la literatura, las membranas de

poliamida NF tienen una menor eficiencia de rechazo para el As
Osmonics de GE

(III) encontrado en aguas reales [15,16] Por lo tanto, se espera que también se
(ESTADOS UNIDOS)

(ESTADOS UNIDOS)

pueda obtener un permeado con un contenido de arsénico inferior a 10 ppb al

tratar el alimento GW3 después de una etapa de preoxidación donde As
Co.

(III) se convierte en As (V).

Con base en los resultados obtenidos, la membrana HL tuvo un mejor desempeño,
Poliamida TFC

Poliamida TFC

Poliamida TFC

Poliamida TFC

Poliamida TFC
Comparación con los datos de la literatura.

pudiendo acoplar buenas remociones de arsénico con mayor cantidad de agua. trans-
Membrana

poliamida
Aromático

flujos de membrana.
material

Como ya se mencionó, cada experimento duró 1 h para trabajar a una

concentración de alimento casi constante y, por lo tanto, no se alcanzó una alta
tasa de recuperación de permeado. En particular, durante la condición de estado
NF-1, NF-2, NF-20
CSM NE8040-90

estacionario, la tasa de recuperación del permeado osciló entre el 3% y el 6% para

Código de membrana

ES10 / HS5110

la membrana DK y entre el 5% y el 15% para la membrana HL, cuando la TMP era

de 3 bar y 15 bar, respectivamente.
NF270
Cuadro 4

NF-1

HL

8
A. Figoli y col.
Figura 9. Contenido de TDS en el pienso e impregna para las membranas (a) DK y (b) HL. Temperatura experimental: 16 ± 2 (° C); Caudal operativo = 9 L / min.
4.3. Comparación con los datos de la literatura
En esta sección se comparan los resultados obtenidos con los
disponibles en la literatura, en términos de rechazo de arsénico y trans-
flujo de membrana. En particular,Tabla 3 muestra las principales propiedades de las
aguas tratadas reportadas en la literatura, mientras que Cuadro 4 resume la eficiencia
de las diferentes membranas NF utilizadas. La Tabla también incluye los resultados de
este trabajo obtenidos con la membrana HL trabajando en TMP similares de estudios de
literatura. Las membranas empleadas están todas hechas del mismo material
(poliamida), sin embargo, solo se dispone de poca información sobre sus propiedades, lo
que dificulta la discusión sobre sus diferentes prestaciones. Sin embargo, el fuerte efecto
de la composición del alimento sobre la eficiencia del proceso es evidente al comparar
los resultados obtenidos por la misma membrana (NF-1) probada en dos aguas
diferentes. En condiciones de funcionamiento similares, el rechazo de As varió entre 98 y
98,6%, mientras que el flujo de permeado se movió de 40 a 110 L / m2h, para los dos
alimentos tratados [15,16]. Como tendencia general, cuando también está presente
arsénico trivalente en la alimentación, es necesario oxidar la alimentación antes de la
etapa de nanofiltración, para lograr elevadas eliminaciones. Además, los TMP más altos
generalmente conducen a flujos de permeación más altos y rechazos de As. Los
resultados obtenidos en este trabajo son bastante interesantes tanto en términos de
flujos de permeado (los valores alcanzados son similares a los de la literatura, a veces
incluso más altos) como de rechazos de arsénico, que pueden incrementarse aún más
por una oxidación previa de la alimentación (como se describe en
[15; 16]).
4.4. Rechazo total de sólidos disueltos (TDS)
Aunque el NF puede purificar significativamente la alimentación, después del
tratamiento, los permeados mantienen una carga iónica en la solución. Durante las
pruebas de tratamiento con NF, los principales cationes y aniones (Na+, K+, Mg2+, Ca2+, F-,
Cl-, NO -, ASI QUE
3 2−) fueron
4 rechazados de manera diferente. En particular, los iones
bivalentes como Ca2+, Mg2+, y entonces42− son más rechazados que monovalentes
iones (Na+, K+, F-, Cl-, NO - 3 ), como se esperaba, debido a la complejidad y
Efecto simultáneo de tamaño, carga y grado de hidratación. Este resultado es
9
Tecnología de separación y purificación xxx (xxxx) xxxx
de acuerdo con los datos reportados en la literatura [27]. Los datos obtenidos
mostraron un rechazo para los iones monovalentes entre el 25% y el 90%, y entre
el 70% y el 99% para los iones divalentes.
Figura 9 muestra el contenido total de sólidos disueltos (TDS) en los permeados
(ppm) producidos por las membranas DK y HL en diferentes TMP. Para ambas
membranas el rechazo aumentó con TMP y en todas las pruebas la membrana DK
condujo a un contenido de TDS más bajo que la membrana HL. Por lo tanto, la
membrana DK se ha confirmado en general como membrana de "alto rechazo", según lo
informado por el fabricante. Los resultados del análisis demuestran que después de
todas las pruebas realizadas, se mantuvo en solución una carga iónica satisfactoria. Esto
significa que el agua producida no está completamente desmineralizada y, por lo tanto,
no necesita una remineralización completa para ser apta para beber y / o con fines
agrícolas.[28,29].
5. Conclusiones
La fuente natural de arsénico responsable de la contaminación de las aguas
subterráneas puede ser la pirita que está presente en las rocas cristalino-
metamórficas que afloran en el área muestreada. Se probaron membranas de
nanofiltración comerciales (HL y DK, General Electric Osmonics) para reducir las
concentraciones de As dentro del valor admitido. Ambas membranas fueron
capaces de producir permeados con contenidos de As inferiores a 10 ppb, al
tratar aguas subterráneas con concentraciones de As entre 59 y 118 ppb,
mientras que se produjeron permeados con contenido de As cercano al límite de
10 ppb para el agua subterránea que contenía 435 ppb de arsénico. . Los
experimentos de NF condujeron a muestras de permeado que todavía contenían
iones monovalentes y algunos divalentes, lo que resultó en un agua que no
necesita ser remineralizada por completo antes de su uso. La membrana HL
mostró el mayor flujo de permeado, y luego fue seleccionado para comparar su
desempeño con los datos de la literatura. Los flujos de permeado y los valores de
rechazo obtenidos fueron similares a los de la literatura, y en algunos casos
incluso más altos. Los resultados obtenidos confirmaron que el NF es una técnica
válida para la remoción de As (V) de las aguas subterráneas naturales, pudiendo
producir un agua que se puede utilizar para beber y con fines agrícolas. Como
norma general, se requiere la oxidación previa cuando el agua a tratar contiene
A. Figoli y col.
la forma trivalente de arsénico y TMP más altas deben ser preferidas para obtener
altos flujos de permeado y rechazos de As. Además de las condiciones operativas,
las propiedades de la membrana y el tipo de agua afectan fuertemente la
eficiencia del NF y, a pesar de la gran cantidad de estudios realizados en este
campo, todavía es difícil seleccionar directamente una membrana basándose
únicamente en los resultados de la literatura. Antes de implementar una unidad
de nanofiltración, de hecho, siempre es necesario verificar su rendimiento con el
agua específica a tratar. No obstante, los resultados de la literatura son útiles,
como base de datos, para identificar posibles membranas NF adecuadas para ser
aplicado en sitios contaminados reales.
Declaración de contribución de autoría de CRediT
UNA.Figoli: Conceptualización, Metodología, Datos curación
Supervisión, redacción - borrador original. Fuoco: Investigación, Validación,
Redacción - borrador original. C. Apollaro: Conceptualización, Metodología,
Conservación de datos, Supervisión, Redacción - borrador original. M.
Chabane: Investigación, escritura - borrador original. R. Mancuso:. B.
Gabriele:. R. De Rosa:Supervisión. G. Vespasiano: Investigación. D. Barça:
Supervisión. A. Criscuoli: Conceptualización, Metodología, Conservación de
datos, Supervisión, Redacción - borrador original, Redacción - revisión y
edición.
Declaración de intereses en competencia
Los autores declaran que no tienen intereses económicos en
competencia o relaciones personales conocidas que puedan haber influido
en el trabajo informado en este documento.
Agradecimientos
El trabajo ha sido apoyado por el proyecto “AsSe” n. CUP:
J28I17000030006, cofinanciado por Fondo FESR POR Calabria FESR FSE
2014-2020-Azione 1.2.2, Regione Calabria.
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