Practica 6 – Química Inorgánica Descriptiva

Coulombimetría

Pre-reporte:

1. ¿Qué es la coulombimetría?

2. ¿Qué sustancias pueden determinarse por coulombimetría? Menciona al menos tres ejemplos.

3. Menciona algunas de las ventajas de las titulaciones coulombimétricas sobre las titulaciones
convencionales.

4. ¿Cuál es el indicador que se usa en las titulaciones con yodo para detectar el punto final de la
titulación? ¿Qué color produce?

5. En esta práctica determinaremos As3+ titulándolo con yodo (I2, mejor expresado como ion triyoduro
I3–). Investiga cómo se hace esta titulación y cuál es la reacción de titulación que describe la
determinación yodométrica de arsénico.

Objetivo
Conocer la técnica analítica de coulombimetría, aplicándola para la determinación de arsénico en
soluciones de concentración conocida y en una muestra problema.

Materiales
Para todo el grupo:

- As2O3 estándar primario.

- NaOH grado reactivo.
- HCl concentrado
- KI grado reactivo.
- NaHCO3 grado reactivo.
- Almidón de papa o de maíz.
- 1 Vaso de precipitados de 250 mL (para preparar el indicador de almidón)
- Placa caliente con agitación.
- 1 Matraz aforado de 250 mL
- 1 Bote de plástico de 125 mL con tapa.

Para cada equipo:

1
 - 2 vasos de precipitado de 50 mL
- 1 Probeta de 10 mL.
- 1 Soporte universal.
- 1 Pinza de tres dedos.
- 1 Agitador magnético.
- 1 Pastilla para el agitador magnético (pequeña, en forma de cacahuate).
- 1 Pipeta de 1 mL (para la solución de As2O3).
- 1 Pipeta de 1 mL (para la solución de KI).
- 1 Electrodo de Karl-Fischer o un par de alambres de Pt.

Procedimiento experimental
PREPARACIÓN DEL INDICADOR DE ALMIDÓN

- Pesar 1 g de almidón de papa o maíz. Disolver en aproximadamente 10 mL de agua fría hasta

formar una pasta.
- En un vaso de precipitados de 250 mL colocar 100 mL de agua y llevar a ebullición. Agregar
lentamente y con agitación constante la pasta de almidón. Dejar ebullir por 1 minuto más y retirar
del fuego. Dejar enfriar.
- En caso de formarse precipitado, decantar el sobrenadante y usarlo como indicador. Descartar el
sedimento.
- Conservar el indicador en refrigeración por máximo 3 días, ya que se descompone fácilmente. Esta
cantidad de indicador es suficiente para todo el grupo.

PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE YODURO DE POTASIO

- Preparar 100 mL de solución ≈ 1 M de KI pesando 16.6 g de KI y llevando a 100 mL de solución

en un frasco de plástico. Tape y agite para mezclar perfectamente. Esta solución es suficiente para
todo el grupo.

PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN ESTÁNDAR DE TRIÓXIDO DE ARSÉNICO

- Pesar 150 mg de As2O3. Transferirlo cuantitativamente a un matraz aforado de 250 mL ayudándose

con aproximadamente 50 mL de agua destilada.
- Agregar una lenteja de NaOH y agitar hasta que se disuelvan perfectamente los sólidos.
- Acidificar la solución con 1 mL de HCl concentrado.
- Aforar a 250 mL con agua destilada. La solución contiene 0.6 mg de As2O3/mL y es suficiente
para todo el grupo.

2
MEDICIÓN DEL BLANCO
Siguiendo las indicaciones del instructor, arme el circuito de titulación que
se muestra. Dado que el amperímetro se coloca en serie, tenga la precaución
de verificar que el rango de medición del amperímetro sea el correcto; de lo
contrario podría dañarse al cerrar el circuito.

En el vaso de precipitados de 50 mL coloque:

- 10 mL de agua destilada (medidos con probeta).
- 1 mL de solución de KI 1 M.
- 1 mL de indicador de almidón.
- 1 punta de espátula de NaHCO3 sólido.

- Sin encender aún la fuente, sumerja los electrodos de Pt y ajuste la agitación para conseguir un
movimiento suave y constante de la solución, sin salpicaduras. Cuide que el agitador no golpee los
electrodos. La solución debe permanecer incolora.
- Simultáneamente encienda la fuente de voltaje, inicie el cronómetro y observe el amperímetro.
Controle manualmente el voltaje de tal modo que la corriente se mantenga lo más cercana posible
a 10 mA. Tome el tiempo necesario para que se observe el vire de color en la solución (aparición
del color azul del indicador de almidón). Esta primera titulación es tentativa y servirá solamente
para obtener una estimación burda del tiempo.
- Repita la titulación tres veces más, controlando en todo momento la corriente. Saque un promedio
de los tres tiempos. Este es el valor de t0, el tiempo necesario para que cambie de color el blanco.
Nota importante: Con el fin de conseguir reproducibilidad, en todos los experimentos siguientes deberá
mantener la agitación en el mismo valor, y cuidar que el área sumergida de los electrodos sea siempre la
misma. Además, trate de que el tono azul obtenido en el punto final de cada experimento sea siempre el
mismo.

PREPARACIÓN DE LA CURVA DE CALIBRACIÓN

En el vaso de precipitados de 50 mL coloque:

- 10 mL de agua destilada (medidos con probeta).

- 1 mL de solución de KI 1 M.
- 1 mL de indicador de almidón.
- 1 punta de espátula de NaHCO3 sólido.
- Una alícuota de la solución estándar de As2O3 de acuerdo a la tabla.

Titule hasta el vire de color. El tiempo medido experimentalmente para llegar al vire se reporta como t. El
tiempo corregido se obtiene restando el valor del blanco.
Continúe las titulaciones hasta completar la tabla.

3
 TABLA DE RESULTADOS
mL de mg de As2O3 moles de Tiempo Tiempo Carga Moles
solución agregados As2O3 medido corregido transferida teóricos de
estándar de agregados t, seg 𝒕 − 𝒕𝟎 , seg Q, C As2O3
As2O3 titulados
agregados
0 0 0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

Grafique los mg de As2O3 presentes vs. el tiempo corregido para obtener la curva de calibración.

DETERMINACIÓN DE ARSÉNICO EN UNA MUESTRA PROBLEMA

En el vaso de precipitados de 50 mL coloque:

- 10 mL de agua destilada (medidos con probeta).

- 1 mL de solución de KI 1 M.
- 1 mL de indicador de almidón.
- 1 punta de espátula de NaHCO3 sólido.
- Una alícuota de la muestra problema (por ejemplo, 5 mL de agua problema).

Titule hasta el vire de color y repita para tener un segundo dato. Luego utilice la curva de calibración para
reportar la concentración de arsénico en la muestra, expresada en mg As2O3/L o mg As2O3/kg, según
corresponda.

Reporte
En el cuerpo de su reporte de práctica deberán estar contestadas las siguientes preguntas:
1. En la parte teórica, explique el procedimiento de titulación coulombimétrica para arsénico. Debe incluir
las reacciones en el ánodo y el cátodo, y la reacción de titulación en la que se basa esta práctica.
2. En la gráfica para la curva de calibración, explique cualquier anomalía observada (por ejemplo, si la
curva no es lineal, si hay dispersión de puntos, etc.).

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3. Utilice la reacción de titulación y la ley de Faraday para calcular las dos últimas columnas de la tabla
de resultados. ¿Coinciden los moles de As2O3 agregados en la alícuota con los moles calculados
teóricamente? ¿Cuáles pueden ser las razones que justifiquen discrepancias entre estos números?
4. Para su muestra problema, cuál es la concentración de arsénico (expresada como mg As2O3/L o mg
As2O3/kg, según corresponda). ¿Está dentro de los parámetros esperados?
5. En caso de que el tiempo corregido para la muestra problema sea mayor que cero, ¿podemos afirmar
con certeza que la muestra contiene arsénico? ¿O existen otros analitos que pueden interferir en la
reacción? En caso afirmativo, dé ejemplos de interferencias y comente qué acciones podrían
implementarse para eliminar esta incertidumbre.

Revisión
Primavera 2017 – Fernando Hernández Ramírez