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DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA

CATEDRA DE INTEGRACION III

UNIDAD 5: TERMOQUÍMICA

Problema Nº 1: Calcular el calor de formación en calorías por mol-gramo del SO3 (g) a
partir de los siguientes datos experimentales de calores normales de
reacción:

Solución:

H 2 SO4 .5 H 2 O(l ) ⇒ SO3 ( g ) + 6 H 2 O(l ) ∆H R0 = 45013 [cal mo lg ]


PbO( s ) + S ( s ) + 3 2 O2 ( g ) ⇒ PbSO4 ( s ) ∆H R0 = −167430 [cal mo lg ]
PbSO4 ( s ) + 6 H 2 O(l ) ⇒ PbO( s ) + H 2 SO4 .5 H 2 O(l ) ∆H R0 = 27697 [cal mo lg ]
S ( s ) + 3 2 O2 ( g ) ⇒ SO3 ( g ) ∆H R0 = −94450 [cal mo lg ]

Según Perry= ‐94390 [cal/mol]

Problema Nº 2: Calcular el calor de formación estándar del HCl con 5 moles de agua.

1 1
H 2 + Cl 2 + 5 H 2 O → HCl.5H 2 O
2 2

∆HºF: ‐22,063 [Kcal/mol]

∆Hdisol 5moles de agua:-15,000 [Kcal/mol]

∆HF: ∆HºF+∆Hdisol= ‐37,063 [Kcal/mol]

Según Perry= ‐39,85 [Kcal/mol] (400 aq)

Problema Nº 3: Calcular el calor normal de reacción de la siguiente reacción:

Solución:

Valores extraídos de “Selected values if chemicals thermodynamics properties” por D.D.


Wagman National Bureau Standards

(− 196,5 + 4 × (− 70,96)) − (2 × (− 42,52) + 0 )


∆HºR= ‐395,3 [Kcal/molg]

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 1


Problema Nº 4: A partir de los datos de calores de formación, calcular los calores
normales de reacción de las siguientes reacciones, en kilocalorías por mol-kg.

Solución:

1)
1
SO2 ( g ) + O2 ( g ) + H 2 O(l ) → H 2 SO4 (l )
2
 Kcal 
∆H R0 = −54,6326  
 mo lg 
(− 70,96) + 0 + (− 68,3174) → (− 193,91)

2)

CaCO3 ( s ) → CaO( s ) + CO 2 ( g )
 Kcal 
∆H R0 = 42,498  
 mo lg 
(− 288,45) → (− 151,9) + (− 94,052 )

3)

CaO( s ) + 3 C ( grafito ) → CaC 2 ( s ) + CO2 ( g )


 Kcal 
∆H R0 = 110,484  
 mo lg 
(− 151,9) + 3 × 0 → (− 15,0) + (− 26,416 )
4)

2 AgCl ( s ) + Zn ( s ) ac → 2 Ag ( s ) + ZnCl 2 (ac )


 Kcal 
∆H R0 = −55,756  
 mo lg 
2 × (− 30,362 ) + 0 → 0 + (− 99,40 ) + (− 17,08)

5)

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CO2 ( g ) + H 2 ( g ) → CO( g ) + H 2 O(l )
 Kcal 
∆H R0 = −0,6814  
 mo lg 
(− 94,052) + 0 → (− 26,416) + (− 68,3174 )

6)

Na 2 SO4 ( s ) + C ( s ) → Na 2 SO3 ( s ) + CO( g )


 Kcal 
∆H R0 = 43,884  
 mo lg 
(− 330,90) + 0 → (− 260,6,) + (− 26,416)

7)

Ca 3 PO4 (s ) + 3 SiO2 (s ) + 5 C (s ) → 3 CaSiO3 (s ) + 2 P(s ) + 5 CO( g )


 Kcal 
∆H R0 = 601,38  
 mo lg 
(− 988,9) + 3 × (− 205,4) + 0 → 3 × (− 378,6) + 0 + 5 × (26,416)

8)

CS 2 (l ) + Cl 2 (g ) → S 2 Cl 2 (l ) + CCl 4 (l )
 Kcal 
∆H R0 = −60,9  
 mo lg 
(21,0) + 0 → (− 14,4) + (− 25,5)
Problema Nº 5: Calcular los calores de formación de los siguientes compuestos a partir
de los calores normales de combustión:
(1) Benceno (C6H6) (l)

(2) Etilen glicol (C2H6O2) (l)

(3) Acido oxálico (COOH)2 (s)

(4) Anilina (C6H5.NH2) (l)

Solución:

1)

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15  Kcal 
C 6 H 6 (l ) + O2 ( g ) → 6 CO2 (g ) + 3 H 2 O(l ) ∆H C0 = −780,98  
2  mo lg 

∆Hf C06 H 6 + 0 → 6 × ∆Hf CO


0
2
+ 3 × ∆Hf H02O

 Kcal 
∆Hf C06 H 6 = 6 × (− 94,052 ) + 3 × (− 68,3164 ) + 780,98 = 11,716  
 mo lg 

Según Perry= 11,718 [Kcal/mol]

2)

5  Kcal 
C 2 H 6 O2 (l ) + 0 2 → 2 CO2 ( g ) + 3 H 2 O(l ) ∆H C0 = −284,48  
2  mo lg 

(∆Hf 0
C2 H 6O2 l) + 0 → 2 × (∆Hf ) 0
CO2 g (
+ 3 × ∆Hf H02O )l

 Kcal 
∆Hf C02 H 6 O = 2 × (− 94,052 ) + 3 × (− 68,3164 ) + 284,48 = −108,57  
 mo lg 

Según Perry= ‐107,91 [Kcal/mol]

3)

1  Kcal 
C 2 O4 H 2 (l ) + 0 2 ( g ) → 2 CO2 ( g ) + H 2 O(l ) ∆H C0 = −58,82  
2  mo lg 

∆Hf C02O4 H 2 + 0 → 2 × ∆Hf CO


0
2
+ ∆Hf H02O

 Kcal 
∆Hf C06O4 H 2 = 2 × (− 94,052 ) + (− 68,3164 ) + 58,82 = −197,60  
 mo lg 

4)

31 7 1  Kcal 
C 6 H 5 .NH 2 (l ) + 0 2 ( g ) → 6 CO2 ( g ) + H 2 O(l ) + N 2 ( g ) ∆H C0 = −812  
2 2 2  mo lg 

7
∆Hf C06 H 5 . NH 2 2 + 0 → 6 × ∆Hf CO
0
+ ∆Hf H02O
2
2

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∆Hf C06 H 5 . NH 2 = 6 × (− 94,052 ) +
7
(− 68,3164 ) + 812 = 8,577  Kcal 
2  mo lg 

Problema Nº 6: Los siguientes cambios de entalpía se determinaron experimentalmente


para las reacciones que se indican a 25º C en condiciones termoquímicas estándar.

Calcular:
· El calor de formación estándar del propileno.
· El calor de combustión estándar del propileno.
Solución:

a)

3 C(s ) + 3 H 2 ( g ) → C3 H g ( g )

C3 H 8 ( g ) → C3 H 6 ( g ) + H 2 ( g ) 29,6  Kcal 
 mo lg 
3 CO2 ( g ) + 4 H 2 O(l ) → C 3 H 8 ( g ) + 5 O2 ( g ) 530,6  Kcal 
 mo lg 
3 C ( graf ) + 3 O2 ( g ) → 3 CO2 ( g ) 3 × (− 99,05)  Kcal 
 mo lg 
4 H 2 ( g ) + 2 O 2 ( g ) → 4 H 2 O( g ) 4 × (− 68,3)  Kcal 
3  mo lg 
3 C(s ) + 3 H 2 ( g ) → C3 H g ( g ) 4,85  Kcal 
 mo lg 

Según Perry= 4,879 [Kcal/mol]

b)
C3 H 6 ( g ) + H 2 ( g ) → C3 H 8 ( g ) − 29,6  Kcal 
 mo lg 
3
C 3 H 8 ( g ) + 5 O2 ( g ) → 3 CO2 ( g ) + 4 H 2 O(l ) − 530,6  Kcal 
 mo lg 
1
H 2 O( g ) → H 2 ( g ) + O 2 ( g ) (− 68,3)  Kcal mo lg
2  
9
C 3 H 6 ( g ) + O2 ( g ) → 3 CO2 ( g ) + 3 H 2 O(l ) − 491,9  Kcal 
2  mo lg
Según Perry= ‐491,987 [Kcal/mol]

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Problema Nº 7: Calcular los calores normales de reacción de las siguientes
reacciones, expresadas en calorías por mol-gr:

Solución:
(CO.OH )2 (s ) → HCO.OH (l ) + CO2 ( g )
1)
− 197,6 − 97,8 − 94,052

∆H F0 = ∆H ac0 form + ∆H CO
0
2
− ∆H ac0 oxalix¡co

∆H F0 = (− 97,8) + (− 94,052) − (− 197,6) = 5,748  Kcal 


 mo lg 

C2 H 5 .OH (l ) + O2 ( g ) → CH 3 .CO.OH (l ) + H 2O(l )


2)
− 66,356 0 − 116,2 − 68,3174

∆H F0 = ∆H ac0 ac + ∆H H0 2O − ∆H e0tan ol
 Kcal 
∆H F0 = (− 116,2) + (− 68,3174) − (− 66,356) + = −118,1614  
 mo lg 

2 CH 3 .Cl ( g ) + Zn( s ) → C 2 H 6 ( g ) + ZnCl 2 ( s )


3)
2 × (− 19,580) 0 − 20,236 − 99,40

∆H F0 = ∆H e0tan o + ∆H ZnCl
0
2
− ∆H cloruro
0
de etilo

 Kcal 
∆H F0 = (− 20,236) + (− 99,40) − 2 × (− 19,58) = −80,476  
 mo lg 

Problema Nº 8: Si 10 kg de PbS y 3 kg de O2 reaccionan para formar 6 kg de


Pb y 1 kg de PbO2 y el único producto adicional es el SO2, ¿cuál es el calor de
reacción total a 25º C y 1 atm?.-

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PbS ( s ) + O2 (g ) → Pb( s ) + SO2 ( g )
239,26 31,999 207,2 64,059
6,928[Kg ] ← 0,927 [Kg ] ← 6 [Kg ] → 1,855 [Kg ]
  Kcal   6928[g ]   Kcal   1855[g ]
 − 22,54   ×  − 70,96  ×
   
  mo lg   239,26  g    mo lg   64,059  g 
 mo lg   mo lg 
∆H 10 = (− 2054,837)[Kcal] − (− 652,667)[Kcal] = −1402,17 [Kcal]

PbS( s ) + 2 O2 ( g ) → PbO2 ( s ) + SO2 ( g )


239,26 63,996 239, ,199 64,059
1,000[Kg ] ← 0,268 [Kg ] ←1[Kg ] → 0,268 [Kg ]
  Kcal   1000[g ]   Kcal   1000[g ]   Kcal   268[g ]
 − 22,54   ×  − 66,12  ×  − 64,059  ×
     
  mo lg   239,26  g    mo lg   239,199 g    mo lg   64,059 g 
 mo lg   mo lg   mo lg

∆H 20 = (− 276,423)[Kcal] + (− 268,000)[Kcal] − (− 94,2070)[Kcal] = −450,215[Kcal]

∆H R0 = ∆H 10 + ∆H 20 = (− 1402,17)[Kcal ] + (− 450,215)[Kcal] = −1852,385[Kcal ]

PbS=10 Kg reaccionan=6,928 Kg quedan=3,072 Kg


O2= 3 Kg reaccionan= 1,195 Kg quedan=1,805 Kg

Productos: 2,072 Kg PbS, 1,805 Kg O2, 6 Kg Pb, 1 Kg PbO2, 2,123 Kg SO2

Problema Nº 9: Se ha desarrollado un nuevo catalizador con el cual la


siguiente reacción (que se produce en fase gaseosa):
CO2 + 4 H2 ⇒ 2 H2O + CH4
Se verifica en un 100 %. Determinar el calor que debe suministrarse o
eliminarse si los reactantes y productos entran y salen a 500º C.-

Solución:

E1) H2
T= 500 ºC
P= 1atm
F= 4 mol/h S) Productos
T= 500 ºC
E2) CO2 P= 1atm
T= 500 ºC
P= 1atm
F= 1 mol/h
QREACCIÓN

∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos

 Kcal   Kcal   Kcal   Kcal 


∆H R0 = 2 × (− 57,7979)   + (− 17,889)   − (− 94,052)  = −39,433  
 mo lg   mo lg   mo lg   mo lg 

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Entrada)

Comp mol Cp [Cal / mol.º K ], T [º K ]


CO2 1 10,34 + 0,00274 × T − 195500 / T 2
H2 4 6,62 + 0,00081× T
Total 5 36,82 + 5,98 × 10−3 × T − 195500 / T 2

∆H Reactantes = ∫
298

773
(36,82 + 5,98 ×10 −3
)
× T − 195500 / T 2 dT
298
5,98 × 10−3
∆H Reactantes = 36,82 × T + × T 2 + 195500 / T
2 773

5,98 × 10−3
∆H Reactantes = 36,82 × (298 − 773) +
2
( )  1
× 2982 − 7732 + 195500 ×  −
1 

 298 773 

 cal   Kcal 
∆H Reactantes = −17.489 − 1.521 + 403 = −18.607  = −18,607  
 hr   hr 
Salida)
Comp mol Cp [Cal / mol.º K ], T [º K ]
H 2O 2 8,22 + 0,00015× T + 0,00000134× T 2
CH 4 1 5,34 + 0,0115 × T
Total 5 21,78 + 0,0118 × T + 2,68 × 10− 6 × T 2

∆H Productos = ∫
773

298
(21,78 + 0,0118× T + 2,68 ×10 −6
)
× T 2 dT
773
 0,0118 2,68 × 10− 6 
∆H Productos = 21,78 × T + ×T 2 + ×T 3
 2 3  298
2,68 × 10−6
∆H Productos = 21,78 × (773 − 298) +
0,0118
2
(
× 7732 − 2982 +
3
) × 7733 − 2983 ( )
 cal   Kcal 
∆H Productos = 10.345 + 3001 + 389 = 13.735   = 13,735  
 hr   hr 
 Kcal 
∆H R = −8,607 − 39,433 + 13,735 = −44,30  
 hr 

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Problema Nº 10: Determinar el calor de reacción de las siguientes reacciones
a las temperaturas que se indican:
(1) MgO (s) + C (s) + Cl2 (g) ⇒ MgCl2 (g) + CO (g) 850º C
(2) CH3.OH (g) + ½ O2 (g) ⇒ H2CO (g) + H2O (g) 200º C
(3) SO2 (g) + ½ O2 (g) ⇒ SO3 (g) 300º C

Solución problema 1:
A las condiciones expresadas (850 ºC), el MgCl2 es líquido (PF= 712 ºC) mientras que el MgO
es sólido (PF= 2800 ºC). El calor de fusión del MgCl2 es de 8.100 cal/mol (8,1 Kcal/mol). Además
no se dispone del Cp del mismo en estado líquido por lo que se tomará el correspondiente al
sólido.
Solución 1:
MgO( s ) + C( s ) + Cl2( g ) → MgCl2(l ) + CO( g )

∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos + ∆H Fusión


MgCl2

 Kcal 
∆H R0 = [(− 153,22) + (− 26,416)] − [(− 143,84) + 0 + 0] = −35,796  
 mol 
 Kcal 
∆H Fusión
MgCl2
= 8,1  
 mol 

Entrada)
 cal 
Componente moles Cp  , T [º K ]
 mol׺ K 
MgO 1 10,86 + 0,001197× T − 208700 / T 2
C 1 2,673 + 0,002617 × T − 116900 / T 2
Cl2 1 8,28 + 0,00056× T
Total 3 21,813 + 4,374 ×10−3 × T − 325600 / T 2

Salida)

 cal 
Componente moles Cp  , T [º K ]
 mol׺ K 
MgCl2 1 17,3 + 0,00377 × T
CO 1 6,60 + 0,0012 × T
Total 2 23,9 + 4,97 × 10−3 × T

∆H Reactantes = ∫
1123
298
(21,813 + 4,374 ×10 −3
)
× T − 325600 / T 2 dT
298
4,374 × 10−3 325600
∆H Reactantes = 21,813 × T + ×T 2 +
2 T 1123
4,374 × 10−3
∆H Reactantes = 21,813 × (298 − 1123) +
2
( )  1
× 2982 − 11232 + 325600 ×  −
1 

 298 1123 

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 Kcal 
∆H Reactantes = −17.995 − 2564 + 802,7 = −19.756 = −19,756  
 mol 

∆H Productos = ∫
1123

298
(23,9 + 4,97 ×10 −3
)
× T dT
1123
4,97 ×10−3
∆H Productos = 23,9 × T + ×T 2
2 298

4,97 ×10−3
∆H Productos = 23,9 × (1123 − 298) +
2
(
× 11232 − 2982 )
 Kcal 
∆H Productos = 19.717 + 2913 = 22.630 = 22,63  
 mol 

 Kcal 
∆H R = −20,954 − 35,796 + 22,67 + 8,1 = −24,822  
 mol 

Solución 2:
CH3OH( g ) + 1 O2 → H 2CO( g ) + H 2O( g )
2
∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos
A 200 ºC, todos los componentes son gaseosos, mientras que a 25 ºC el metanol el líquido. A
fin de evitar la necesidad del dato de calor latente se empleará el calor de formación normal
para la fase gaseosa directamente. Los valores son:

 Kcal 
∆H R0 = [(− 28,29) + (− 57,7979)] − [(− 48,04) + 0] = −38,01  
 mol 
Entrada)
Componente n Cp [Cal / mol º C ] t[º C ]
CH3OH( g ) 1 10,26 + 1,984 × 10− 2 × t
O2( g ) 0,5 7,129 + 1,407 × 10−3 × t
Total 1,5 13,82 + 0,02054 × t

(13,82 + 0,02054 × t )dt


25
∆H Reactantes = ∫
200
25
0,02054 2
∆H Reactantes = 13,82 × t + ×t
2 200

∆H Reactantes = 13,82 × (25 − 200) +


0,02054
2
× 252 − 2002( )
 Kcal 
∆H Reactantes = −2418,5 − 404,4 = −2822,9 = −2,823  
 mol 

Salida)

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Componente n Cp [Cal / mol º C ] t [º C ]
H 2CO( g ) 1 8,192 + 1,020 × 10− 2 × t
H 2O( g ) 1 7,980 + 0,32 × 10− 2 × t
Total 2 16,072 + 0,0134 × t

(16,072 + 0,0134 × t )dt


200
∆H Productos = ∫
25
200
0,0134 2
∆H Productos = 16,072 × t + ×t
2 25

∆H Productos = 16,072 × (200 − 25) +


0,0134
2
(
× 2002 − 252 )
 Kcal 
∆H Productos = 2812,6 + 263,8 = 3076,4 = 3,076  
 mol 

 Kcal 
∆H R = −2,823 − 38,01 + 3,076 = −37,76  
 mol 

Valores bastantes cercanos considerando que sólo se tomaron los términos lineales del CP.

Solución 3:
SO2( g ) + 1 O2( g ) → SO3( g )
2
∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos
A 300 ºC todos los componentes son gaseosos. A 25 ºC, el SO3 es líquido. Al igual que antes se
tomará el calor normal de formación en estado gaseoso. Nos queda:
 Kcal 
∆H R0 = [(− 94,39)] − [(− 70,94) + 0] = −23,45  
 mol 
Entrada)

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Componente n Cp [Cal / mol º K ] T [º K ]
SO2( g ) 1 7,70 + 0,0053× T
O2( g ) 0,5 8,27 + 0,000258× T
Total 1,5 11,835 + 5,429 × 10−3 × T

∆H Reactantes = ∫
573
(11,835 + 5,429 ×10
298
−3
× T dT )
298
5,429 × 10− 3
∆H Reactantes = 11,835 × T + ×T 2
2 573

5,429 × 10−3
∆H Reactantes = 11,835 × (298 − 573) +
2
(
× 2982 − 5732 )
 Kcal 
∆H Reactantes = −3254 − 650,2 = −3904 = −3,904  
 mol 

Salida)
Componente n Cp [Cal / mol º K ] T [º K ]
SO2 1 6,077 + 0,023537 × T

(6,077 + 0,023537 × T )dT


573
∆H Productos = ∫
298
573
0,023537 2
∆H Productos = 6,077 × T + ×T
2 298

∆H Productos = 6,077 × (573 − 298) +


0,023537
2
(
× 5732 − 2982 )
 Kcal 
∆H Productos = 1671,2 + 2819 = 4490 = 4,490  
 mol 
 Kcal 
∆H R = −3,904 − 23,45 + 4,49 = − 22,86  
 mol 

Valores bastantes cercanos considerando que sólo se tomaron los términos lineales del CP.

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 12


Prob blema Nº 11: El an nhídrido ftá
álico se prroduce por oxidación n catalítica
a del
naftaaleno por medio
m de aire
a utilizan ndo un reaactor contin
nuo. En el separadorr (ver
figurra) se obtie
enen un gaas seco quue tiene la siguiente composición: CO2: 12,981
%; O2: 2,9 %; % N2: 84,1 12 %. la producción de anhídrido ftáliico es de 100
mole es/hr. Los productoss salen dell reactor a 150º C. Aparte
A de la reaccióón de
oxidación, se produce la a de comb bustión com mpleta dell naftalenoo a CO2 y H2O.
Deteerminar la a temperattura que deben en ntrar los productos para que e se
extraaigan del reactor
r 870000 kcal/hrr en la cam
misa de refrrigeración.-

Solucción:

¿t? 150 º C CO2=12,988%


Reacctor Separador
S
O2=2,90 %
N2=84,12
2%

Aire

anhídrido ftálico= 100 moles/hrr


000 kcal/hr
87.0 H2O

Reaccciones:

Se tomará primerro como base 100 moles de gases de


e salida.

a Como salen 84,12 mo


a) oles de N2, co
omo es elem
mento de corrrelación sign
nifica que enttran
84,12 mo
oles de N2 y por
p lo tanto:

J.T.P.: Dr. Néstor


N Hugo Rodríguez 13
21
84,12 × = 22,36 moles de O2
79

84,12 N 2
84,12 
= 106,48 moles de aire 
0,79  22,36 O
 2

b) Si entran 22,36 moles de O2 y salen 2,90 moles, significa que reaccionan


22,36‐2,90=19,46 mole de O2

c) Estos 19,46 moles de O2 se tendrán que repartir en las reacciones (1) y (2).
Supongamos que se consumen x moles de naftaleno en la reacción (1) y Y moles en la
reacción (2). Por lo tanto, planteando un balance para el O2 y para el CO2.

9
× X + 12 × Y = 19,46
2
2 × X + 10 × Y = 12,98
De la segunda ecuación:

Reemplazando en la primera

9
× (6,49 − 5 × Y ) + 12 × Y = 19,46
2
Y = 0,928
X = 1,850
Es decir que por cada 1,85 de naftaleno que se consumen en la reacción (1), 0,928 lo hacen en la (2), o
sea la relación:

1,85
= 1,99 1,99 de la (1) a 1 de (2 )
0,928
0,928
= 0,501 1 de la (1) a 0,501 de (2 )
1,85
Como salen 100 moles de anhídrido ftálico producto de la reacción (1), significa que en la (2) se deben
consumir 100 x 0,501= 50,1 moles de naftaleno, por lo que corrigiendo para 100 moles de anhídrido
ftálico.

Reacción (1) = 100 de naftaleno

Reacción (2)= 50,1 de naftaleno

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 14


Naftaleno CO2=701,57 12,98 %
150,1 Reactor O2=156,75 2,90 %
N2=4546,68 84,12 %

N2=4546,68

O2=1208,6 anhídrido ftálico= 100


H 2O = 400,4

Para 1,85 moles de naftaleno → 100 moles de gases sec os


100 → x = 5405 moles

Compuesto ∆HºF CP
(Kcal/molg) (cal/molg ºC)
Naftaleno ‐57,32 6,15+10,94x10‐2 t
Anhídrido ftálico ‐78,77 7,70+0,046x10‐2 t
CO2 ‐94,053 18,36‐0,045x10‐2 t
N2 6,919+0,136x10‐2 t
O2 7,129+0,1407x10‐2 t
H2O ‐57,7979 7,88+0,32x10‐2 t

Determinación de la temperatura de entrada de los reactantes

a) Determinación de ∆HR:

(
150,1 6,15 + 10,94 × 10 −2 t )
(
4546 ,68 6,99 + 0,136 × 10 −2 t )
(
1208,6 7,129 + 0,1407 × 10 −2 t )
40.997 ,7 + 24,33 t

24,33
∆ R = 40.997 ,7(25 − t ) +
2
25 2 − t 2 ( )
= 1.024 .942 − 40.997 t + 7.603,13 − 12,165 t 2
= −12,165 t 2 − 40.997 t + 1.032 .545,63
b) Determinación de ∆HºR:

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 15


Reacción (1) 100 [2(- 57,7979 ) + 2(− 94,012 ) + (− 78,77 ) + (57,32 )]
Reacción (2) 50,1[4(− 57,7979 ) + 10(− 94,052 ) + (57,32 )]
Total − (32 .506,98 + 55 .831,02 ) = −88.338,00[Kcal ] = −88 .338 .000[cal ]

c) Determinación de ∆HR:
Anhídrido ftálico (
100 7,70 + 0,046 × 10 −2 t )
H 2O (
400,4 7,88 + 0,32 × 10 −2 t )
CO2 (
701,57 18,36 − 0,045 × 10 −2 t )
O2 (
156,75 7,129 + 0,1407 × 10 −2 t )
N2 (
4546,68 6,919 + 0,1361 × 10 −2 t )
49.381,93 + 7,44 × t

(49.381,93 + 7,44 × t )dt = 49.381,93 (150 − 25) + 7,44 (150 2 − 25 2 )


150
∆H P = ∫
25 2
= 6.254.116,25 [cal ]

d) Determinación de la temperatura de entrada:

∆H R + ∆H r0 − Q = ∆H P

12,165 t 2 + 40.997 ,7 t − 1.032 .545,63 + 88.338 .000 − 87.000 .000 = 6.259 .116,25
12,165 t 2 + 40.997 ,7 t − 3.883 .571 = 0

− 40.997,7 ± 1.680.811.405 + 4 × 12,165 × 3.883.571


t=
2 × 12,165

− 40.997,7 ± 1.869.785.970 − 40.997,7 + 43.241


t= = = 92 [º C ]
2 × 12,165 24,33

Problema Nº 12: En presencia de un catalizador de plata metálica se puede


producir formaldehído a partir del metanol, por oxidación con oxígeno. Las
reacciones que tienen lugar son las siguientes:
1) CH3.OH + ½ O2 ⇒ CH2O + H2O
2) CH3.OH ⇒ CH2O + H2
3) CH3.OH + 3/2 O2 ⇒ 2 H2O

Para realizar esto se utiliza un reactor adiabático y la reacción de alimentación


metanol - aire es 1:1,3 en base molar y entran a una temperatura de 327º C. El

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 16


análisis de los productos gaseosos, después de separar el metanol no
reaccionado y el formaldehido producido es la siguiente: O2: 6,3 %; H2: 25,9 %;
N2: 66,1 %; CO2: 1,7 %. Determinar la temperatura de salida de los productos.

Solución:
Gases:
F= 100 moles
O2 = 6,3 %
Metanol H2 = 25,9 %
T=327 ºC N2 = 66,1 %
CO2= 1,7 %
Salida
T=¿?

Aire Liquidos
T= 327 ºC H2O
Metanol
Formaldehído

Reacciones:
R1 CH 3OH + 1 O2 → CH 2O + H 2O
2
R2 CH 3OH → CH 2O + H 2
R3 CH 3OH + 3 O2 → 2H 2O + CO2
2
SR CH 3OH → CH 3OH

Base: 100 moles de gas de salida seco:


Hidrógeno)
Sale 25,9 [mol] implica que por R2 se produce 25,9 [mol] de formaldehido y consume
25,9 [mol] de metanol

Dióxido de carbono)
Sale 1,7 [mol] por lo que sale 2x1,7= 3,4 [mol] de agua por R3 y consume 1,7 [mol] de
metanol y 3/2 1,7=2,55 [mol] de Oxígeno

Nitrógeno)
Sale 66,1 [mol] y como no interviene en ninguna reacción, entra 66,1 [mol]

Oxígeno)
En la entrada acompaña al N2: 66,1x21/79= 17,57 [mol] de Oxígeno entra y 6,3 [mol]
que salen por lo que:
17,57‐6,3= 11,27 [mol] de Oxígeno reaccionan.
Como 2,55 [mol] reaccionan en R3: 17,57‐2,55= 8,72 [mol] reaccionan de O2 en R1.

Aire)
17,57 [mol] de O2 + 66,1 [mol] de N2 = 83,67 [mol] de aire

Metanol)
Como la relación metanol‐aire es de 1:1,3 y entran 83,67 [mol] de aire, lo acompaña:
83,67x1/1,3= 64,36 [mol] de Metanol. El metanol que no reacciona es:
SR= Total‐R1‐R2‐R3= 64,36‐17,44‐25,9‐1,7= 19,32 [mol].

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 17


R1 CH 3OH + 1 O2 → CH 2O + H 2O 27,09 %
2
17,44 8,72 17,44 17,44
R2 CH 3OH → CH 2O + H 2 40,24%
25,9 25,9 25,9
R3 CH 3OH + 3 O2 → 2H 2O + CO2 2,64 %
2
1,7 2,55 3,4 1,7
SR 19,32 30,03 %

∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R01 + ∆H R0 2 + ∆H R0 3 + ∆H Productos

 Kcal   cal 
∆H R01 = 17,44 × {[(− 28,29) + (− 57,7979)] − [(− 52,23)]} = −607   = −607000  
 mol   mol 
 Kcal   cal 
∆H R0 2 = 25,9 × {[(− 28,29)] − [(− 52,23)]} = 620,046   = 620046  
 mol   mol 
 Kcal   cal 
∆H R0 3 = 1,7 × {[2 × (− 57,7979) + (− 94,052)] − [(− 52,23)]} = −767,61   = −267610  
 mol   mol 

Entrada)
 cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
CH 3OH 64,36 5,052 + 0,01692 × T
O2 17,57 8,27 + 0,000258 × T
N2 66,1 6,50 + 0,001 × T
Total 148,0 900,1 + 1,200 × T

298
1,200
∆H Reactantes = ∫ (900,1 + 1,200 × T )dT = 900 ,1× T +
298
×T 2
600 2 600

∆H Reactantes = 900,1× (298 − 600 ) +


1,200
2
(
× 298 2 − 600 2 = −597265 [cal ] )
Salida)
Formaldehído)
17,44+25,9= 43,34 [mol]

Agua)
17,44+3,4= 20,84 [mol]

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 18


 cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
CH 3OH 19,32 5,052 + 0,01692 × T
CH 2 O 43,34 6,306 + 4,4216 ×10 −3 × T
H 2O 20,84 8,22 + 0,00015 × T
H2 25,9 6,62 + 0,00081× T
O2 6,3 8,27 + 0,000258 × T
N2 66,1 6,50 + 0,001× T
CO2 1,70 10,34 + 0,00274 × T
Total 183,6 1213 + 0,6150 × T

T
0,6150
∆H Producto = ∫ (1213 + 0,6150 × T )dT = 1213 × T +
T
×T 2
298 2 298

∆H Producto = 1213 × (T − 298 ) +


0,6150
2
× T 2 − 298 2 ( )
∆H Producto = 0,3075 × T + 1213 × T − 334166
2

∆H R = 0,3075 × T 2 + 1213 × T − 1186001 = 0


T = 537,8 [º K ]

Problema Nº 13: El azufre puede recuperarse del H2S contenido en el gas


natural por medio de la siguiente reacción:
3 H2S (g) + 1 ½ O2 (g) ⇒ 3 S (g) + 2 H2O (g)
Si los reactantes entran al proceso a 300º F y los productos salen del reactor a
100º F, calcular:
• El calor de reacción en BTU/lb de azufre formado suponiendo que la
reacción es completa.
• El calor de reacción suponiendo un grado de consumación del 75 %.

Solución:
Como primera observación se aprecia que la ecuación está mal
balanceada y además a la temperatura de salida (37,8 ºC) el azufre se
encuentra sólido y el agua líquida. Con estas observaciones:

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 19


H 2 S ( g ) + 1 O2 → S (s ) + H 2O(l )
2
∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos
 Kcal   cal 
∆H R0 = [(− 68,3172)] − [− 4,77] = −63,604   = −63600  
 mol   mol 
a) 100% de rendimiento
Base:
1 Lb de S= 453,6 gÆ453,6/32= 14,18 [mol]

Entrada) T=300 ºF = 422 ºK


Por cada mol de S que sale, entra 1 mol de H2S y media de O2, para 14,18 [mol]:

 cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
H2S 14,175 7,20 + 0,0036 × T
O2 7,087 8,27 + 0,000258 × T
Total 21,263 160,7 + 0,05286 × T

298
0,0528
= ∫ (160 ,7 + 0,05286 × T )dT = 160 ,7 × T +
298
∆H Reactantes ×T 2
422 2 422

∆H Reactantes = 160,7 × (298 − 422 ) +


0,0528
2
( )
× 298 2 − 422 2 = −22208 [cal ]

Salida) T= 100 ºF = 311 ºK


Por cada mol de S que sale, lo acompaña 1 mol de agua (asumimos cp constante de 1 cal/g ºK).
 cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
S 14,175 3,63 + 0,0064 × T
H 2O 14,175 18
Total 21,263 306,6 + 0,0064 × T
311
0,0064
∆H Producto = ∫ (306 ,6 + 0,0064 × T )dT = 306,6 × T +
311
×T 2
298 2 298

∆H Producto = 306,6 × (311 − 298 ) +


0,0064
2
(
× 3112 − 298 2 = 4345 [cal ] )
∆H R = −22208 + 14,175 × (− 63600) + 4345 = −919393 [cal ] = −919,4 [Kcal ]
 BTU 
∆H R = −3646  
 Lb(S ) formado 

b) 75 % de rendimiento:

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 20


Base: para una lb de S (14,175 gmol) se requieren 18,9 moles de H2S y 9,45 de O2 por
lo que el problema queda ahora:

 cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
H2S 18,9 7,20 + 0,0036 × T
O2 9,45 8,27 + 0,000258 × T
Total 28,35 214,2 + 0,07048 × T
298
0,07048
= ∫ (214,2 + 0,07048 × T )dT = 214 ,2 × T +
298
∆H Reactantes ×T 2
422 2 422

∆H Reactantes = 214,2 × (298 − 422 ) +


0,07048
2
( )
× 298 2 − 422 2 = −29707 [cal ]
 cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
S 14,175 3,63 + 0,0064 × T
H 2O 14,175 18
H2S 4,725 7,20 + 0,0036 × T
O2 2,363 8,27 + 0,000258× T
Total 35,438 360,2 + 0,1083× T
311
0,1083
= ∫ (360,2 + 0,1083 × T )dT = 360,2 × T +
311
∆H Producto ×T 2
298 2 298

∆H Producto = 360,2 × (311 − 298 ) +


0,1083
2
( )
× 3112 − 298 2 = 5111 [cal ]
∆H R = −29707 + 14,175 × (− 63600) + 5111 = −926126 [cal ] = −926,1 [Kcal ]
 BTU 
∆H R = −35726  
 Lb(S ) formado 

Problema Nº 14: El SO3 se obtiene de la siguiente reacción:


SO2 + ½ O2 ⇒ SO3
A 600º C la reacción tiene un grado de consumación del 70 %. Si los
reactantes entran al reactor a 25º C y los productos salen a 600º C, determinar
el calor desprendido o absorbido en esas condiciones por kmol de SO3.

Solución:
Debido a la fuertemente no linealidad del Cp del SO3 se tomarán los Cp
completos.
SO2 1 O2 → SO3
2
Base: 1 Kmol de SO3 producido.

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SO2)
Como se necesita 1 kmol de SO2 cuando el rendimiento es del 100 %, para un rendimiento del
70 %: se requiere 1x100/70= 1,429 [mol]
O2)
La cantidad estequeométrica sería: 1,429/2 =0,7145 [mol]
N2)
La cantidad que acompaña al O2 es: 0,7145x79/21= 2,688 [mol]

∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos
 Kcal   Kcal 
∆H R0 = [(− 94,39)] − [− 70,74] = −23,45   = −23450  
 mol   kmol 

Como los reactantes entran a 25 ºC el cambio de entalpía de los reactantes es cero.


Salida)
SO3) 1 [kmol]
SO2) 1,429 ‐1 = 0,429 [kmol]
O2) 0,7145 – 0,500 = 0,2145 [kmol]
N2) 2,688 [kmol]
 Kcal 
Comp n [kmol] Cp  
 kmol º K 
SO3 1 6,077 + 2,35 × 10 −2 × T − 9,69 × 10 −6 × T 2
SO2 0,429 7,7 + 5,30 × 10 −3 × T − 8,30 × 10 −7 × T 2
O2 0,2145 8,27 + 2,58 × 10 −4 × T
N2 2,688 6,5 + 1,00 × 10 −3 − 0,069 × 10 −8 × T 2
Total 4,331 28,626 + 0,02855 × T − 9,331 ÷ 10 −6 × T 2

∆H Producto = ∫
873

298
(28,626 + 0,02855 × T − 9,331 × 10 −6
)
× T 2 dT =
873
0,02855 9,331 × 10 −6
∆H Producto = 28,626 × T + ×T −
2
×T 3
2 3 298

∆H Producto = 16459 + 9611 − 1987 = 24084 [Kcal ]


 kcal 
∆H R = −23450 + 24084 = 634,5  
 kmol SO3 formado 

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 22


Problema Nº 15: El heptano normal se deshidrocicliza en un proceso de
reforma catalítica para formar tolueno mediante la siguiente reacción:
C7H16 ⇒ C6H5.CH3 + 4 H2
Suponiendo que tiene un grado de consumación del 35 % y que los reactantes
y los productos entran y salen del reactor a 900º F, determinar cuánto calor se
deberá entregar al reactor por cada 1000 lb. de tolueno producido.

Solución:
C7 H10 ( g ) → C6 H 5 − CH3 ( g ) + 4 H 2 ( g )
∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos
 Kcal   Kcal 
∆H R0 = [(11,95)] − [(− 44,89)] = 56,84   = 56840  
 mol   Kmol 
Base: 1000 Lb de tolueno producido= 453[Kg]Æ453/92=4,924 [Kmol]

1 Kmol (Tolueno) → 1 Kmol (Heptano)


4,924 → 4,924 → 35 %
14,07 [Kmol] ← 100 %
Entrada) T=900 ºF= 482 ºC = 755 ºK
 Kcal 
Comp n [Kmol ] Cp   T [º K ]
 Kmol º K 
C7 H 10 14,07 1,343 + 0,1618 × T
Total 14,07 18,89 + 2,276 × T
298
2,276
∆H Reactantes = ∫ (18,89 + 2,276 × T )dT = 18,89 × T +
298
×T 2
755 2 755

∆H Reactantes = 18,89 × (298 − 755 ) +


2,276
2
(
× 298 2 − 755 2 = −556262 [Kcal ] )
Salida) T=900 ºF= 482 ºC = 755 ºK
 Kcal 
Comp n [Kmol ] Cp   T [º K ]
 Kmol º K 
C7 H 10 9,146 1,343 + 0,1618 × T
C6 H 5CH 3 4,924 − 1,043 + 0,1442 × T
H2 4 × 4,924 = 19,696 6,62 + 0,00081× T
Total 33,77 137,5 + 2,206 × T
775
2,206
∆H Producto = ∫ (137 ,5 + 2,206 × T )dT = 137 ,5 × T +
755
×T 2
298 2 298

∆H Producto = 137 ,5 × (755 − 298 ) +


2,206
2
(
× 775 2 − 298 2 = 593880 [Kcal ] )
∆H R = −556262 + 4,924 × 56840 + 593624 = 317242 [Kcal ]

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 BTU 
Q = 1,258 ×106  
1000 Lb de Tolueno producido

Problema Nº 16: El ácido nítrico se obtiene por oxidación del amoníaco ya sea
con oxígeno o con aire en presencia de un catalizador adecuado. Se pueden
verificar las siguientes dos reacciones:
4 NH3 + 5 O2 ⇒ 4 NO + 6 H2O (g)
4 NH3 + 3 O2 ⇒ 2 N2 + 6 H2O (g)
La primera reacción suministra el NO necesario para producir el HNO3,
mientras que la segunda resulta una pérdida en nitrógeno fijo. A 1000º C el 92
% del NH3 se convierte a NO, mientras que el resto se consume en la segunda
reacción. Determinar el calor de reacción si los reactantes entran a 400º C y los
productos salen a 1000º C, utilizando la cantidad estequiométrica de aire puro.

Solución:
4 NH 3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H 2O
4 NH 3 + 3 O2 → 2 N 2 + 6 H 2O
∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R01 + ∆H R0 2 + ∆H Productos
 Kcal 
∆H R01 = [4 × (21,6) + 6 × (− 57,7979)] − [4 × (− 10,96)] = −216,5  
 mol 
 Kcal 
∆H R0 2 = [6 × (− 57,7979)] − [4 × (− 10,96)] = −302,9  
 mol 
Base: 1 mol de NH3.
O2 (Teórico)= 0,92x5/4+0,08x3/4=1,21 [mol]
O2 (Entra)= 1,21 [mol]
O2 (Sale)= 0

N2 (Entra)= N2 (Sale)= 1,21x79/21=4,552 [mol]

Entrada:

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 cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
NH3 1 6,70 + 0,0063× T
O2 1,21 8,27 + 0,000258× T
N2 4,552 6,50 + 0,001× T
6,762 45,55 + 0,01116× T

298
0,01116
= ∫ (45,55 + 0,01116 × T )dT = 45,55 × T +
298
∆H Reactantes ×T 2
673 2 673

∆H Reactantes = 45,55 × (298 − 673) +


0,01116
2
( )
× 298 2 − 6732 = −19113 [cal ]

Salida)
 cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
0,92 × 4
NO = 0,92 8.50 + 0,000233× T
4
12
H 2O = 1,5 8,22 + 0,00015× T
8
0,08 × 2
N2 4,552 + = 4,592 6,50 + 0,001× T
4
7,012 49,58 + 5,031×10−3 × T
1273
5,031 × 10 −3
∆H Producto = ∫
1273

298
( −3
)
49,58 + 5,031 × 10 × T dT = 49,58 × T +
2
×T 2
298

∆H R = −19113 + 0,92 × (− 54140) + 0,08 × (− 75740) + 52193 = −22789 [cal ] = −22,789 [Kcal ]

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Problema Nº 17: El monóxido de carbono a 50º F se quema totalmente a 2 atm
de presión con un 50 % de exceso de aire el cual se encuentra a 1000º F. Los
productos de combustión salen de la cámara de combustión a 800º F. Calcular
el calor desprendido en la cámara de combustión en BTU/lb de CO que entra.

Solución:
CO( g ) + 1 O2 ( g ) → CO2 ( g )
2
∆H R = ∆H Reactante + ∆H Aire + ∆H R0 + ∆H Productos
 Kcal 
∆H R0 = [(− 94,052)] − [(− 26,416)] = −67,636  
 mol 
Entrada)
CO: 1 [Lb]=453,6 [gr] = 453,6/28= 16,2 [moles]
Aire (50 % exceso)
O2 (teórico)= 16,2/2= , O2 (entrada)= 1,5x8,1= 12,15 [moles]
N2 =12,15x79/21= 44,71 [moles]

 Cal 
Comp n
Cp   T [º K ]
 mol º K 
CO 16,2 6,60 + 0,0012 × T
Total 16,2 106,9 + 0,01944 × T
Aire)
 Cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
O2 12,15 8,27 + 0,00015× T
N2 45,71 6,50 + 0,001× T
Total 57,86 397,6 + 0,04884 × T

298
0,01944
= ∫ (106 ,9 + 0,01944 × T )dT = 106 ,9 × T +
298
∆H Reactantes ×T 2
283 2 283

∆H Reactantes = 106,9 × (298 − 283) +


0,01944
2
(
× 298 2 − 2832 = 1688 [cal ] )

298
0,04884
∆H Aire = ∫ (397 ,6 + 0,04884 × T )dT = 397 ,6 × T +
298
×T 2
811 2 811

∆H Aire = 397 ,6 × (298 − 811) +


0,04884
2
(
× 298 2 − 8112 = −217862 [cal ] )
Salida)

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 26


 Cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
CO2 16,2 10,34 + 0,00274 × T
O2 4,05 8,27 + 0,00015× T
N2 45,71 6,50 + 0,001× T
Total 65,96 498,1 + 0,09114 × T
700
0,09114
= ∫ (498,1 + 0,09114 × T )dT = 498,1× T +
700
∆H Producto ×T 2
298 2 298

∆H Producto = 498,1× (700 − 298 ) +


0,09114
2
( )
× 700 2 − 298 2 = 218519 [cal ]

∆H R = 1688 + (− 217862) + 16,2 × (− 67636) + 218519 = 1093358 [cal ] = −1093 [Kcal ]


 BTU 
∆H R = −4335  
 Lb 

Problema Nº 18: Calcular la temperatura de llama teórica del CO al quemarse


a presión constante con 100 % de exceso de aire cuando los reactivos entran a
200º F.
Solución:
CO( g ) + 1 O2 ( g ) →CO2 ( g )
2
∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos

 Kcal 
∆H R0 = [(− 94,052)] − [(− 26,416)] = −67,636  
 mol 
Entrada)
CO: 1 [mol]
Aire (100 % exceso)
O2 (teórico)= 1/2, O2 (entrada)= 2x1/2= 1 [moles]
N2 =1x79/21= 3,76 [moles]

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 Cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
CO 1 6,60 + 0,0012 × T
O2 1 8,27 + 0,00015× T
N2 3,76 6,50 + 0,001× T
Total 39,31 + 6,46 ×10 −3 × T
298
6,46 × 10 −3
∆H Reactantes = ∫
366
298
( −3
)
39,31 + 6,46 × 10 × T dT = 39,31 × T +
2
×T 2
366

6,46 × 10 −3
∆H Reactantes = 39,31 × (298 − 366 ) + ( ) Cal 
× 298 2 − 366 2 = −2818  
2  mol ׺ K 
Salida)
 Cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
CO2 1 10,34 + 0,00274 × T
O2 1 8,27 + 0,00015× T
N2 3,76 6,50 + 0,001× T
Total 38,92 + 6,575 ×10 −3 × T

T
6,575 × 10 −3
∆H Producto = ∫
T

298
( −3
)
38,92 + 6,575 × 10 × T dT = 38,92 × T +
2
×T 2
298

6,575 × 10 −3
∆H Producto = 38,92 × (T − 298 ) +
2
× T 2 − 298 2 ( )
−3
∆H Producto = 3,2875 × 10 × T + 38,92 × T − 11890
2

3,287 × 10 −3 × T 2 + 38,92 × T − 79526 = 0


T = 1503 º C

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Problema Nº 19: determinar con que sustancia se obtendrá la máxima
temperatura de llama teórica, quemándose con un 100 % de exceso de aire y
entrando el aire y los combustibles a 25º C al quemador:
• CH4
• C2H6
• C4H10
Solución a:
CH 4 ( g ) + 2 O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2 H 2O( g )

∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos

Como los reactantes entran a 25ºC, el primer término, se anula.

El calor normal de reacción es:


 Kcal 
∆H R0 = [(− 94,052) + 2 × (− 57,7979)] − [(− 17,829)] = −191,8  
 mol 
Entrada)
Metano: 1 [mol]
Aire (100 % exceso)
O2 (teórico)= 2, O2 (entrada)= 2x2= 4 [moles]
N2 =4x79/21= 15 [moles]

Salida)
 Cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
CO2 1 10,34 + 0,00274 × T
H 2O 2 8,22 + 0,00015× T
O2 2 8,27 + 0,000258× T
N2 15 6,50 + 0,00100 × T
140,82 + 0,01856 × T

T
0,01856
= ∫ (140,82 + 0,01856 × T )dT = 140,82 × T +
T
∆H Producto ×T 2
298 2 298

∆H Producto = 140,82 × (T − 298 ) +


0,01856
2
× T 2 − 298 2 ( )
∆H Producto = 9,28 × 10 × T + 140 ,82 × T − 47788
3 2

∆H R = ∆H R01 + ∆H R0 2 + ∆H Productos = 0

9,28 × 103 × T 2 + 140,82 × T − 234600 = 0

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 29


T = 1241[º C ]

Solución b:

C2 H 6 ( g ) + 7 O2 ( g ) → 2 CO2 ( g ) + 3 H 2O( g )
2

∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos
 Kcal 
∆H R0 = [2 × (− 94,052) + 3 × (− 57,7979)] − [(− 20,236)] = −341,3  
 mol 
Entrada)
Etano: 1 [mol]
Aire (100 % exceso)
O2 (teórico)= 3,5 (entrada)= 2x3,5= 7 [moles]
N2 =7x79/21= 26,3 [moles]
 Cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
CO2 2 10,34 + 0,00274 × T
H 2O 3 8,22 + 0,00015× T
O2 3,5 8,27 + 0,000258× T
N2 26,3 6,50 + 0,00100 × T
245,2 + 0,03313× T
T
0,03313
= ∫ (245,2 + 0,03313 × T )dT = 245,2 × T +
T
∆H Producto ×T 2
298 2 298

∆H Producto = 245,2 × (T − 298 ) +


0,03313
2
× T 2 − 298 2 ( )
∆H Producto = 0,016565 × T + 245,2 × T − 74540
2

∆H R = ∆H R01 + ∆H R0 2 + ∆H Productos = 0

0,016565 × T 2 + 245,2 × T − 415840 = 0

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 30


T = 1263 º C

Solución c:
C4 H10 ( g ) + 13 O2 ( g ) → 4 CO2 ( g ) + 35 H 2O( g )
2
∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos
 Kcal 
∆H R0 = [4 × (− 94,052) + 5 × (− 57,7979)] − [(− 29,812)] = −635,38  
 mol 
Entrada)
Butano: 1 [mol]
Aire (100 % exceso)
O2 (teórico)= 6,5 (entrada)= 2x6,5= 13 [moles]
N2 =13x79/21= 48,9 [moles]
 Cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
CO2 4 10,34 + 0,00274 × T
H 2O 5 8,22 + 0,00015× T
O2 6,5 8,27 + 0,000258× T
N2 48,9 6,50 + 0,00100 × T
454,06 + 0,06228× T

T
0,06228
= ∫ (454,06 + 0,06228 × T )dT = 454,06 × T +
T
∆H Producto ×T 2
298 2 298

∆H Producto = 454,06 × (T − 298 ) +


0,06228
2
(
× T 2 − 298 2 )

∆H Producto = 0,03114 × T 2 + 454 ,06 × T − 138075

0,03114 × T 2 + 454,06 × T − 773455 = 0

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 31


T = 1267 º C

Problema Nº 20: Una planta de energía eléctrica quema gas natural (de
composición: CH4: 90 % y C2H6: 10 %) a 77º F y 1 atm. de presión, con un 70
% de exceso de aire a las mismas condiciones. Determinar la máxima
temperatura de la caldera si todos los productos se encuentran al estado
gaseoso. Cuál sería la máxima temperatura si los reactantes se calientan
previamente a 500º F.

Solución:
CH 4 ( g ) + 2 O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2 H 2O( g )
C2 H 6 ( g ) + 7 O2 ( g ) → 2 CO2 ( g ) + 3 H 2O( g )
2

∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R01 + ∆H R0 2 + ∆H Productos

 Kcal 
∆H R01 = 0,90 × {[(− 94,052) + 2 × (− 57,7979)] − [(− 17,829)]} = −172,6  
 mol 
 Kcal 
∆H R0 2 = 0,10 × {[2 × (− 94,052) + 3 × (− 57,7979)] − [(− 20,236)]} = −34,12  
 mol 

O2 (teórico) = 0,9 × 2 + 0,1× 7 = 2,15


2
O2 (entrada) = 1,7 * 2,15 = 3,655
O2 (salida) = 3,655 − 2,15 = 1,505
21 (O2 ) → 79 (N 2 )
3,655 (O2 ) → 13,75 (N 2 )
Entrada)

Comp n Cp [Cal / mol º K ] T [º K ]


CH 4 0,9 5,34 + 0,0115× T
C2 H 6 0,1 2,708 + 0,0292× T
O2 3,655 8,27 + 0,000258× T
N2 13,75 6,50 + 0,001× T
124,7 + 0,02796× T

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 32


298
0,02796
∆H Reactante = ∫ (124,7 + 0,02796 × T )dT = 124,7 × T +
298
×T 2
533 2 553

∆H Reactante = 124 ,7 × (298 − 553 ) +


0,02796
2
(
× 298 2 − 553 2 = −32034 [cal ] )
Salida)
CO2 = 0,9 × 2 + 0,1× 7 / 2 = 1,1
H 2O = 0,9 × 2 + 0,1× 3 = 2,1

Comp n Cp [Cal / mol º K ] T [º K ]


CO2 1,1 10,34 + 0,00274× T
H 2O 2,1 8,22 + 0,00015× T
O2 3,655 8,27 + 0,000258× T
N2 13,75 6,50 + 0,001× T
130,5 + 0,01747× T
T
0,01747
= ∫ (130,5 + 0,01747 × T )dT = 130,5 × T +
T
∆H Producto ×T 2
298 2 298

∆H Producto = 130 ,5 × (T − 298 ) +


0,01747
2
× T 2 − 298 2( )
∆H Producto = 8,735 × 10 −3 × T 2 + 130 ,5 × T − 39664
a) Entrada a 77ºf (25 ºC = 298 ºK), ∆HREACTANTES=0

∆H R = −172600 − 34120 + 8,735 × 10 −3 × T 2 + 130,5 × T − 39996 = 0


∆H R = 8,735 ×10 −3 × T 2 + 130,5 × T − 246716 = 0
T = 1424 º C

b) Entrada a 500 ºF (260 ºC = 533 ºK)


∆H R = −32034 − 172600 − 34120 + 8,735 × 10−3 × T 2 + 130,5 × T − 39996 = 0

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 33


∆H R = 8,735 ×10 −3 × T 2 + 130,5 × T − 278750 = 0
T = 1622 º C

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 34


Problemas adicionales:

Problema Nº 21: Determinar el calor de reacción de la siguiente reacción química.

700 º C
MgO( s ) + C( s ) + Cl 2 ( g ) → MgCl 2 ( g ) + CO( g )
Compuesto ∆HºF [Kcal/gmol] Cp
MgO (s) -143,84 10,86+0,1197x10-2 T [cal/gmol ºK]
C (s) - 2,673-0,2617x10-2 T [cal/gmol ºK]
Cl2 (g) - 8,301+0,3267x10-2 T [cal/gmol ºC]
MgCl2 (g) -153,40 17,3+0,377x10-2 T [cal/gmol ºK]
CO (g) -26,416 6,890+0,1430x10-2 T [cal/gmol ºC]

Solución:

∆H R = ∆H R + ∆H Ro + ∆H P
298
∆H R = ∫ ΣCp R × dt =
700

=∫
298

973
(10,86 + 0,1197 × 10 .2
)
× T dT +

∫ (2,673 − 0,261 × 10 )
298
.2
× T dT +
973

∫ (8,031 + 0,3267 × 10 × t )dt = −14,745 [kcal ]


25
.2
700

∆H Ro = [(− 153,40 ) + (− 26,416 )] − [(− 143,84 )] = 35,976 [Kcal ]


700
∆H P = ∫ ΣCp P × dt =
25

=∫
973

298
(17,3 + 0,377 ×10 .2
)
× T dT +

∫ (6,890 + 0,1436 ×10 × t )dt = 18,297 [Kcal ]


700
.2
25

∆H R = -14,745 - 35,976 + 18,297 = -32,424 [Kcal ]

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 35


Problema Nº 22: La pirita se convierte en SO2 mediante la reacción:_

4 FeS2 + 11O2 → 2 Fe2O3 + 8 SO2


A una temperatura de 400 ºC. A causa de la operación inadecuada del quemador quedan
masas de FeS2 sin quemarse. Asimismo, debido a factores de equilibrio y de velocidad de
reacción, esta es incompleta. Si se queman 2,5 Tn de pirita con 20 % de exceso de aire (basada
en la reacción completa) y se produce 1 Tn de Fe2O3, calcular el calor de reacción a 400 ºC.

Datos:

Especie PM ΔHºF: Kcal/molg Cp Unidades

FeS2 119,975 ‐42,52 10,7+1,336x10‐2xT Cal/ molg ºK

O2 32 0 7,129+0,1407x10‐2xt Cal/ molg ºC

Fe2O3 159,7 ‐196,5 24,72+1,604x10‐2xT Cal/ molg ºK

SO2 64 ‐70,96 9,299+0,933x10‐2xt Cal/ molg ºC

Solución:

2500
FeS2 = = 20,8 kmol
Nº de moles:
119,975

1000
Fe2O3 = = 6,26 kmol
159,7

20,8
Reacción total:
(4 FeS2 + 11O2 → 2 Fe2O3 + 8 SO2 )
4
20,8 FeS2 + 57,2 O2 → 10,4 Fe2O3 + 41,6 SO2
Oxígeno teórico: 57,2 kmoles

Oxígeno exceso : 11,44 kmoles

Total 68,64 kmoles

Nitrógeno teórico: 215,2 kmoles

Nitrógeno exceso: 42,9 kmoles

Total 258,1 kmoles

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 36


Reacción teórica

20,8 FeS2 + 68,64 O2 + 258,1 N 2 → 10,4 Fe2O3 + 41,6 SO2 + 11,44 O2 + 258,1 N 2

Reacción real: se obtiene realmente 6,26 kmol de Fe2O3, por lo que reaccionan:

2 Fe2O3 → 4 FeS2
6,26 → x = 12,52 kmoles no reccionan = 20,8 − 12,52 = 8,28 kmoles

El nº de kmoles de O2 para la reacción será:

4 FeS2 → 11 O2
12,52 kmoles → x = 34,43 kmoles no reccionan = 68,64 − 34,43 = 34,21 kmoles

Se obtiene de SO2:

4 FeS2 → 8 SO2
12,52 kmoles → x = 25,01 kmoles
i
Reacción real:

Reactantes Productos
FeS2 20,80 8,28
O2 68,64 34,21
N2 258,10 258,10
Fe2O3 6,26
SO2 25,04

∆H R400 = ∆H R + ∆H P + ∆H R0

− ∆H R = 20,8∫ CpFeS2 dt + 68,64∫ CpO2 dt + 258,1∫ CpN2  ×103


400 400 400

 25 25 25 

∆H P = 6,26 ∫ Cp Fe2O3 dt + 25,04∫ Cp SO2 dt + 258,1∫ Cp N 2 + 34,21∫ CpO2 dt + 8,28∫ Cp FeS2 dt  × 10 3


400 400 400 400 400

 25 25 25 25 25 

∆H P − ∆H R = − 12,52 ∫ CpFeS 2 dt − 34,43∫ CpO2 dt + 25,04 ∫ CPSO2 dt + 6,26∫ CPFe2 O3 dt  × 103


400 400 400

 25 25 25 

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 37


− 12,52 CPFeS 2 = −179,662 − 16,727 × 10 −2 t
− 34,43 CPO2 = −245,45 − 4,844 × 10 − 2 t
25,04 CPSO2 = 232,85 + 23,362 × 10 − 2 t
6,26 CPFe2O3 = 182,17 + 10,041 × 10 − 2 t
− 10,092 + 11,832 × 10 − 2 t

11,832 × 10 −2
∆H P − ∆H R =  ∫ (
400

 25
)
− 10,092 + 11,832 × 10 − 2 t dt  = −10,092(400 − 25 ) +
 2
( )
400 2 − 25 2 = 5,644 × 10 3 Kcal

∆H R0 = 6,26 ×10 3 {[(− 196,5) + 4(− 70,96)] − [2((− 42,52) + 5,5(0))]} = −2,474 ×10 3 Kcal

∆H R400 = −2,474 ×10 3 Kcal + 5,644 ×10 3 Kcal = −2,468 ×10 3 Kcal

Problema Nº 23: El reactor de una planta de oxidación catalítica de SO2 a SO3 tiene una
conversión del 70 %. Cuando se alimenta SO2 puro y 100 % de exceso de O2 para realizar el
total de la reacción. Los productos salen del reactor a 600 ºC y se envían luego a un equipo que
separa el SO2 residual, que se recicla al reactor. Esta corriente tiene una temperatura de 100
ºC y la del SO2 fresca, como la del O2 25 ºC.

Calcular las calorías a entregar o extraer al reactor por mol de SO2 fresco, para mantener la
reacción en esas condiciones.

SO2 100 ºC SO3


SO2 + Exc de O2
25 ºC 100 ºC
Reactor Separador
SO3
O2
SO2
25 ºC
O2
600 ºC
Solución:

a) Cálculo del reciclo


Base= 1 mol de SO2 de alimentación fresca (antes del punto de mezcla).
x
SO2
1 mol
Reactor Separador
(1+x) 70 %
(1+x)
(1+x)

0,30 (1 + x ) = x ∴ 0,30 + 0,30 x = x x = 0,43

b) Reacción

SO2 + 1 O2 → SO3
2
J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 38
c) Entradas y salidas del reactor (asumimos que el exceso de O2 es en base a la alimentación al
reactor y no al proceso):

1 mol a 25 ºC
1,43 moles de SO2
ENTRADAS 0,43 mol a 100 ºC
1,43 moles de O2 (25 ºC)

1 mol de SO3
SALIDAS 0,43 moles de SO2
0,93 moles de O2

d) Datos
Cp ∆HºR
Componente
[cal/ gmol ºC) [Kcal/gmol]
O2 7,129+0,0014 t
SO2 9,299+0,0073 t ‐70,960
SO3 11,591+0,02196 t ‐94,450

e) Cálculo del calor de reacción estándar:

∆H R0 = ∆Hf SO
0
3
− ∆Hf SO
0
2
= −94,450 + 70,960 = −23,490 [Kcal / gmol ]

f) Enfriamiento de los reactivos hasta 25 ºC


Solamente hay que enfriar el SO2 desde 100 ºC hasta 25 ºC

25
0,0073 t 2
∆H R = 0,43 × ∫ (9,299 + 0,0073 t )dt = 0,43 × 9,299 t +
25

100 2 100


∆H R = 0,43 ×  9,299 × (25 − 100 ) +
0,0073
2

(
252 − 100 2  = −0,314 [Kcal ] )
 
g) Calentamiento de los productos desde 25 ºC hasta 600 ºC
ΣCPi

0,43(9,299 + 0,0093 t )
1 (11,591 + 0,02196 t )
0,93(7,129 + 0,0014 t )
22,21954 + 0,027261 t

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(22,21954 + 0,027261 t ) = 22,21954 (600 − 25) + 0,027261 (600 2 − 25 2 )
600
∆H P = ∫
25 2
∆H P = 12776,2 + 4,898 = 17675[cal ] = 17,675 [Kcal ]
h) Calor de reacción=

 Kcal 
∆H R600 = −0,314 − 23,490 + 17 ,675 = − − 6,129  
 gmol de SO2 

Problema Nº 24: Si el CO a presión constante, se quema a presión constante, en presencia de


un exceso de aire y la temperatura de llama adiabática es de 1000 ºC. ¿Cuál es el porcentaje de
exceso de aire utilizado? Los reactivos entran a 90 ºC.

Datos:

Componente ΔHºF [Kcal/mol g] Cp [cal/ molg ºC]


CO ‐26,416 6,890+0,14336x10‐2 t
O2 ‐ 7,129+0,1407x10‐2 t
CO2 ‐94,052 18,024‐0,0047x10‐2 t
N2 ‐ 6,919+0,1365x10‐2 t

Solución:

Base: 1 mol de CO.

CO( g ) + 1 O2 ( g ) → CO2 ( g )
2

∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos

∆H R0 = (− 94,052) − (− 26,416) = −67,636 [kcal]

El exceso de oxígeno se define como:

O2Entra − O2Teorico
Exc = ×100 → O2Entra = O2Teorico × (1 + X )
O2Teorico

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 40


Donde X= Exc/100:

79 79
El Nitrógeno que lo acompaña: N 2
Entra
= O2Entra × = O2Teorico × (1 + X )×
21 21

Entrada)

CO) 1 [mol] (Base de cálculo)

O2) como el teórico es 0,5 [mol]

O2Entra = 0,5 × (1 + X )

79
N2) N 2Entra = 0,5 × (1 + X )×
21

 cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
CO 1 6,60 + 0,0012× T
O2 0,5 × (1 + X ) 8,27 + 0,000258× T
79
N2 0,5 × (1 + X )× 6,50 + 0,001× T
21
CO2 0 10,34 + 0,00274× T

79
aE = 6,60 + 8,27 × 0,5 × (1 + X ) + 6,5 × 0,5 × (1 + X )× = 6,60 + 4,135 + 4,135× X + 12,22 + 12,22 × X
21
aE = [22,955 + 16,355× X ]

79
bE = 0,0012 + 0,000258× 0,5 × (1 + X ) + 0,001× 0,5 × (1 + X )×
21
bE = 0,0012 + 1,29 ×10−4 + 1,29 ×10−4 × X + 1,88 ×10−3 + 1,88 ×10−3 × X

[
bE = 3,209 ×10−3 + 2,009 ×10−3 × X ]
[
CpE = [22,955 + 16,355 × X ] + 3,209 ×10−3 + 2,009 ×10−3 × X × T ]
Salida)

CO2: 1 [mol] (conversion total)

O2: entrada – reacción teórica (0,5 [mol])

O2Sale = 0,5 × (1 + X ) − 0,5 = 0,5 + 0,5 × X − 0,5 = 0,5 × X

N2: entrada=salida

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 41


 cal 
Comp n Cp   T [º K ]
 mol º K 
CO 0 6,60 + 0,0012× T
O2 0,5 × X 8,27 + 0,000258× T
79
N2 0,5 × (1 + X )× 6,50 + 0,001× T
21
CO2 1 10,34 + 0,00274× T

79
aS = 10,34 + 8,27 × 0,5 × X + 6,5 × 0,5 × (1 + X )× = 10,34 + 4,135× X + 12,22 + 12,22 × X
21

aS = [22,566 + 16,355 × X ]

79
bS = 0,00274 + 0,000258× 0,5 × X + 0,001× 0,5 × (1 + X )×
21

bS = 0,00274 + 1,29 ×10−4 × X + 1,88 ×10−3 + 1,88 ×10−3 × X

[
bS = 4,62 ×10−3 + 2,009 ×10−3 × X ]
[
CpS = [22,566 + 16,355× X ] + 4,62 ×10−3 + 2,009×10−3 × X × T ]
∆H Reactante = ∫ {[22,955 + 16,355 × X ] + [3,209 × 10
298

363
−3
] }
+ 2,009 × 10 − 3 × X × T dT

∆H Reactante = (22,955 + 16,355 × X ) × T +


(3,209 × 10 −3
+ 2,009 × 10 − 3 ×X)
×T 2
298

2 363

∆H Reactante = (22,955 + 16,355 × X ) × (298 − 363 ) +


(3,209 × 10 −3 −3
+ 2,009 × 10 × X ) (
× 298 2 − 363 2 )
2

∆H Reactante = (22 ,955 + 16,355 × X ) × (− 65 ) +


(3,209 × 10 −3
+ 2,009 × 10 −3 × X )
× (− 42965 )
2

∆H Reactante = −1492 − 1063 × X − 68,9 − 43,2 × X = −1561 − 1106 × X

∆H Producto = ∫
298
{[22,566 + 16,355 × X ] + [4,62 × 10
1273
−3
] }
+ 2,009 × 10 − 3 × X × T dT

∆H Producto = (22,566 + 16,355 × X ) × T +


(4,62 × 10 −3
+ 2,009 × 10 − 3 ×X)
×T 2
1273

2 298

∆H Producto = (22,566 + 16,355 × X ) × (1273 − 298) +


(4,62 × 10 −3 −3
+ 2,009 × 10 × X ) (
× 1273 2 − 298 2 )
2

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 42


∆H Producto = (22,566 + 16,355 × X ) × (975) +
(4,62 × 10 −3
+ 2,009 × 10 −3 × X ) (
× 1,532 × 10 6 )
2
∆H Producto = 22001 + 15946 × X + 3538 + 1538 × X = 25539 + 17484 × X

∆H R = ∆H Reactantes + ∆H R0 + ∆H Productos

∆H R = −1561− 1106× X − 67636 + 25539 + 17484× X = 0

16378× X = 43658

43658
X= = 2,66
16378

Exceso
Como: X = → Exceso = 100× X = 100× 2,66 = 266 % Exceso
100

J.T.P.: Dr. Néstor Hugo Rodríguez 43