PRÁCTICA #16 Isotermas de Adsorción de Solutos

INTRODUCCIÓN

La técnica de Adsorcion tiene múltiples usos en distintas industrias, algunos de

estos son: la decoloración en la industria azucarera, la decoloración de aceites de
refinación, desulfuración del gas , eliminación de agua de efluentes gaseosos,
eliminación de olores e impurezas desagradables de gases industriales como el
dióxido de carbono o del aire, recuperación de compuestos orgánicos volátiles
(acetona) de corrientes gaseosas, procesos de potabilización de aguas (control de
sabor y olor , eliminación de micro contaminantes , eliminación del exceso
desinfectante ) y depuración de aguas residuales.

Es debido a esta versatilidad de la técnica, que nos interesa tanto en practicarla.

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FUNDAMENTO TEÓRICO

ADSORCION

Hemos observado ya que las fuerzas moleculares en la superficie de un líquido se encuentran en

un estado de insaturación o sin balancear, lo cual es válido también para las situadas en la
superficie de un sólido donde las moléculas o iones no tienen satisfechas todas sus fuerzas de
unión con otras partículas, por lo cual atraen hacia sí, reteniéndolas en su superficie, a las de los
gases o a otras sustancias que se ponen en contacto. Este fenómeno de concentración de una
sustancia sobre la superficie de un sólido o líquido se denomina adsorción, y la sustancia atraída
hacia la superficie se llama fase adsorbida, mientras que aquélla a que se adhiere es el adsorbente.

La adsorción es distinta de la absorción y entre ambas debe establecerse una clara diferencia. En
este último proceso la sustancia no se retiene en la superficie, sino que pasando a su través
penetra y se distribuye por todo el cuerpo de un sólido o líquido. Así sucede con el agua
absorbida por una esponja, o el vapor de agua absorbido por el cloruro de calcio anhidro;
mientras que el ácido acético en solución y varios gases son adsorbidos por el negro de humo.

TIPOS DE ADSORCION

El estudio de la adsorción de varios gases en las superficies de los sólidos revela que las fuerzas
operativas no son siempre iguales. Generalmente se reconocen dos tipos de adsorción, esto es,
una física o de van der Waals y otra química o activada. La primera se caracteriza por sus calores
bajos, del orden de 10,000 calorías o menor por mol de adsorbato, y por el hecho de que el
equilibrio es reversible y se establece rápidamente. Este tipo de adsorción tiene lugar cuando el
negro de humo adsorbe diversos gases. Las fuerzas que intervienen son de igual naturaleza a las
que desvían a los gases de su conducta ideal, es decir, son del tipo de van der Waals.

Por otro lado, la adsorción activada o química va acompañada de cambios caloríficos más
acentuados y que varían desde 20,000 hasta 100,000 calorías, lo que ocasiona una ligadura
mucho más firme del gas a la superficie. Como estos calores son de igual magnitud a los que
tienen lugar en las reacciones qUlmlCas, resulta evidente que la adsorción química es una
combinación de las moléculas de gas con la superficie formándose un compuesto sobre ésta. En
la adsorción del oxígeno sobre el tungsteno se ha encontrado que el trióxido de tungsteno destila
de la superficie a unos 1200ºK; sin embargo, incluso por encima de esta temperatura, permanece
el oxígeno sobre la superficie aparentemente como WO. Podemos citar otros ejemplos de este
tipo en el monóxido de carbono sobre el tungsteno; oxígeno en la plata; oro, platino y carbono e
hidrógeno sobre el níquel. Muchos casos de adsorción participan de ambos modos descritos
arriba. También algunos sistemas muestran adsorción física a temperatura baja y Quimi
adsorción cuando se eleva la temperatura. Esto es válido con la adsorción del hidrógeno en el
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níquel. En general, la adsorción química es más específica que la física y se presenta sólo cuando
hay tendencia a la formación de un compuesto entre un gas y el adsorbente. Sin embargo, puesto
que las fuerzas de van der Waals no son de naturaleza específica, es posible encontrar una
adsorción física en muchas ocasiones, aunque quizá enmascarada por la de tipo químico que es
más fuerte.

ISOTERMAS DE ADSORCION

La relación entre la cantidad de sustancia adsorbida por un adsorbente y la presión o

concentración de equilibrio a una temperatura constante se denomina isoterma de adsorción. Se
han observado en general cinco tipos de isotermas en la adsorción de gases en sólidos, que se
muestran en la figura 20-5. En los casos de la quimiadsorción sólo se presentan isotermas

del tipo 1, mientras que en la física tienen lugar los cinco casos.

En las isotermas del tipo 1, la cantidad de gas adsorbido para una cantidad dada de adsorbente se
incrementa con relativa rapidez con la presión y después más lentamente, conforme la superficie
comienza a cubrirse con moléculas de gas. Para representar la variación de la cantidad de
adsorción por unidad de área o de masa con la presión, Freundlich propuso la

ecuación

donde es el peso o volumen de gas adsorbido por unidad de área o de masa de adsorbente, P es la
presión de equilibrio, y k y n son constantes empíricas que dependen de la naturaleza del sólido y
gas de la temperatura. Esta ecuación se puede verificar de la manera siguiente: al tomar

logaritmos de ambos lados de la ecuación resulta:

Si graficamos log10 y contra el log10P, resulta una línea recta, cuya pendiente es igual a 1/n la
ordenada en el origen es log10k.

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LA ECUACION DE ADSORCION DE LANGMUIR

Una ecuación mucho más exacta para las isotermas del tipo 1 la dedujo Irving Langmuir por
consideraciones teóricas. Para ello postuló que los gases al ser absorbidos por la superficie del
sólido forman únicamente una capa de espesor monomolecular, Además, visualizó que el proceso
de adsorción consta de dos acciones opuestas, una de condensación de las moléculas de la fase de
gas sobre la superficie, y una evaporación de las situadas en la superficie hacia el gas. Cuando
principia la adsorción, cada molécula que colisiona con la superficie puede condensarse en ella,
pero al proseguir esta acción, cabe esperar que resulten adsorbidas aquellas

moléculas que inciden en alguna parte de la superficie no cubierta todavía.

El resultado es que la velocidad inicial de condensación de las moléculas

sobre la superficie es más elevada y decae conforme disminuye la superficie libre disponible.
Pero además, una molécula adsorbida en la superficie, es capaz de liberarse por la agitación

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térmica escapándose hacia el gas. La velocidad de liberación dependerá a su vez de la superficie

cubierta aumentando hasta la saturación. Estas dos velocidades, condensación y desorción,

alcanzan un momento en que se hacen iguales y entonces se establece el equilibrio. Podemos

proceder a formular matemáticamente estas ideas. Si designamos por 8 a la fracción de superficie
total cubierta por las moléculas adsorbidas en cualquier instante, entonces la fracción de
superficie desnuda y disponible para la adsorción es (1 - θ). Puesto que, según la teoría cinética,
la velocidad con que las moléculas chocan con la unidad de superficies proporcional a la presión
del gas, la velocidad de condensación de las

moléculas debe quedar determinada por la presión fracción de superficie

sin cubrir, es decir,

donde k1 es una constante de proporcionalidad. Por otra parte, si designamos por k2 la velocidad
con que se evaporan las moléculas desde la superficie cuando ésta se encuentra totalmente
cubierta, entonces para una fracción θ dicha velocidad será

Para el equilibrio de adsorción estas velocidades deben igualarse. Por lo tanto,

donde b = k1/k2. Ahora bien, la cantidad de gas adsorbido por unidad de área o por unidad de
masa de adsorbente, y, debe ser proporcional a la fracción de superficie cubierta, y por lo tanto

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donde la constante a equivale al producto kb. La ecuación (20) es la isoterma de adsorción de

Langmuir. Las constantes a y b son características del sistema en consideración se evalúan a

partir de los datos experimentales. Su magnitud depende también de la temperatura.

DETALLES EXPERIMENTALES

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El presente informe tiene como objetivo el estudio de la adsorción de un soluto

sobre la superficie de un sólido poroso como el carbón activo y la arcilla activada.
Se prepararon soluciones de HAc de 0.12 N, 0.09 N, 0.06 N y 0.03 N a partir de
una solución de 0.15N, luego a estas se las valoró con NaOH. En 6 Erlenmeyers se
colocan alícuotas de 50mL de las soluciones de HAc, se les agrega carbón activado,
se tapa y se mantiene agitándose durante 30 minutos para luego dejar reposar, en
seguida se procede a filtrar con doble papel de filtro, desechando los primeros
10mL del filtrado y se valora cada filtrado con soda.

TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA N°1: Condiciones de laboratorio

P(mmHg) T (° C ) %H.R.
756 23 95

TABLA N°2: Datos experimentales

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Tabla 2.1 : Valoración de NaOH ≈0.1 N

Número de N teórica Ncorregida

solucion de CH3COOH de CH 3 COOH

1 0.15 0.1474
2 0.12 0.1188
3 0.09 0.0901
4 0.06 0.0592
5 0.03 0.0298
Tabla 2.2:
Valoración de soluciones de CH3COOH a partir de CH3COOH ≈0.15 N

Volumen
W ( g ) de BHK gastado de Ncorregida
BHK (mL) de NaOH
0.2026 10.3 0.097
Tabla 2.3: Valoración de
cada filtrado

Número de N teórica Ncorregida W ( g ) de carbón

solucion de CH3COOH de spués del activado
filtrado
1 0.15 0.1154 0.5069

2 0.12 0.1019 0.5014

3 0.09 0.0771 0.5018

4 0.06 0.0519 0.5024

5 0.03 0.0223 0.5010

TABLA N°3: Concentraciones de las soluciones de CH3COOH antes (C0) y después del proceso
de adsorción (C)

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Número de
C0 (mol/L) C(mol/ L)
solucion
1 0.1474 0.1154

2 0.1188 0.1019

3 0.0901 0.0771

4 0.0592 0.0519

5 0.0298 0.0223

TABLA N°4: Gramos de CH3COOH adsorbido por 1 g de carbón activado

Moles Moles
Moles
Número de antes de la después de g de CH3COOH por
adsorbidas
solucion adsorción la adsorción
(A-B) g de Carbón
(A) (B)
1 0.001474 0.001154 0.0379
3.2 x 10−4
2 0.001188 0.001019 1.69 x 10−4 0.0202

3 0.000901 0.000771 1.3 x 10−4 0.0155

4 0.000592 0.000519 0.73 x 10−4 0.0087

5 0.000298 0.000223 0.75 x 10−4 0.009

TABLA N°5: Datos para la gráfica de la Isoterma de Freundlich:

Número de
solucion Y(x/m) Log(y) C Log(C)
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1 0.0379 -1.42 0.1154 -0.938

2 0.0202 -1.69 0.1019 -0.992

3 0.0155 -1.81 0.0771 -1.113

4 0.0087 -2.06 0.0519 -1.284

5 0.009 -2.046 0.0223 -1.652

CÁLCULOS
Valoración de NaOH ≈ 0.1N

 V alícuota(mL): 10 mL
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 V gastado(mL): 10.3 mL
 Indicador: fenolftaleína

Con los datos de la tabla 2.1, hallamos la N corregida de NaOH:

W BHK
Nc NaOHxVgastado=
PEBHK

0.2026 g
Nc NaOH=
g
204.22 x 10.3 mL
mol

Nc NaOH=0.097 N

1) Cálculo de la concentración inicial C0 y en el equilibrio C del CH3COOH

* Tomaremos como ejemplo la solución n° 1 en todos los cálculos

Con los datos de las tablas 2.2 y 2.3:

Sabemos que la N= Mxθ, pero θ=1 entonces N=M

mol
 C0 CH3COOH = 0.1474 = 0.1474 M
l
mol
 C CH3COOH = 0.1154 =0.115 4 M
l

2) Cálculo de gramos de CH3COOH adsorbidos(x) y gramos de CH3COOH adsorbidos por

gramo de C (x/m).

 V alícuota CH3COOH(mL) : 10 mL

 A: Moles de CH3COOH antes de la adsorción:

mol
Moles=0.1474 x 10 mL
1000 mL

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Moles=0.001474

 B: Moles de CH3COOH después de la adsorción:

mol
Moles=0.1154 x 10 mL
1000 mL

Moles=0.001154

 Moles absorbidas: A - B en 0.5069 g de Carbón activado

Moles adsorbidas=14.74 x 10−4−11.54 x 10−4

Moles adsorbidas=3.2 x 10−4

−4 60 gCH 3 COOH 1 gCarbon activado

x/m = 3.2 x 10 molCH 3 COOH x x
1mol CH 3 COOH 0.5069 g Carbonactivado

g CH 3 COOH
x/m = 0.0379
1 gCarbon activado

3) Gráfica de la isoterma de adsorción de Freundlich:

 Ecuación de Freundlich :

log ( mx )=log ( k ) +n log( C¿)¿

 Dónde:

x
:masa de sustancia adsorbida por unidad de masa adsorbente
m

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C : concentracion de equilibrio de lasolucio

K , n :constantes empíricas que dependen del adsorbato , adsorbente ,

temperatura solvente

 A partir de los datos de la tabla n°5 obtenemos la siguiente gráfica:

log(x/m) vs log(C)
0
-1.7 -1.6 -1.5 -1.4 -1.3 -1.2 -1.1 -1 -0.9

-0.5

-1
log(x/m)

-1.5

-2

-2.5
log(C)

 De la ecuación de la gráfica tenemos:

n ¿ 0.7701

log ( k )=−0.8843 ; Entonces k = 0.413

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

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 Es posible ver que sí ocurrió una adsorción de las moléculas de ácido acético
sobre la superficie de carbón activado, ya que la molaridad, para todas las soluciones,
fue menor a la medida inicialmente.
 En este caso, la adsorción que se dio fue una Fisisorción, ya que entre las
moléculas de ácido acéti co y carbón acti vado no hay formación de enlace,
pues no se modifica la estructura del ácido acético, sino que se dan interacciones de
diferente tipo (iónicas, de van der Walls…) entre el ácido y el carbón.
 Se observa además, que a medida que aumenta la concentración de las soluciones,
aumenta la cantidad de soluto adsorbida por el carbón.

CONCLUSIONES

 Para tener buenos resultados, es necesario un tiempo óptimo de reacción y agitar los

matraces regularmente para que el sistema llegue al equilibrio.

 A mayor concentración en las soluciones, mayor será la cantidad de

soluto adsorbida cuando se mantiene la cantidad de adsorbente constante.

 La concentración de soluto en equilibrio por número de gramos adsorbidos por gramo

de adsorbente. (C/Y), disminuye a medida que aumenta la concentración en equilibrio.
 Al disminuir la temperatura aumenta la adsorción. de esto se concluye que la velocidad
de adsorción a temperaturas bajas es mayor que a temperaturas altas. La adsorción del
soluto de un adsorbente solido se utiliza en la decoloración de impurezas.

BIBLIOGRAFÍA

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 LEVINE. I, Físico Química, cuarta edición, volumen 1, editorial Mc Graw Hill,

1996

 SHOEMAKER, D.P., GARLAND C.W. y J.W. NIBLER. Experiments in PhysicalChemistry.

Sexta edición. New York: Addison-Wesley, 1996.

 LAIDLER, Keith James. Físico-química. México, D.F.: Compañía  Editorial

Conti nental, 1997.

 Procesos de adsorción. En:
 http://www.agua.uji.es/pdf/leccionHQ17.pdf

 Químicas de superficie: Adsorción.

En:http://www.unioviedo.es/QFAnalitica/trans/ExpquimDimas/PRACT_12_Adsorcion.pd
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