Adsorcin

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No debe confundirse con absorcin.

Adsorcin
La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapados o retenidos
en la superficie de un material en contraposicin a la absorcin, que es un fenmeno de
volumen. Es decir es un proceso en el cual un contaminante soluble (adsorbato) es
eliminado del agua por contacto con una superficie slida (adsorbente). El proceso inverso
a la adsorcin se conoce como desorcin.
En qumica, la adsorcin de una sustancia es su acumulacin en una determinada
superficie interfacial entre dos fases. El resultado es la formacin de una pelcula lquida o
gaseosa en la superficie de un cuerpo slido o lquido.
Considrese una superficie limpia expuesta a una atmsfera gaseosa. En el interior del
material, todos los enlaces qumicos (ya sean inicos, covalentes o metlicos) de los tomos
constituyentes estn satisfechos. En cambio, por definicin la superficie representa una
discontinuidad de esos enlaces. Para esos enlaces incompletos, es energticamente
favorable el reaccionar con lo que se encuentre disponible, y por ello se produce de forma
espontnea.
La naturaleza exacta del enlace depende de las particularidades de los especmenes
implicados, pero el material adsorbido es generalmente clasificado como fisisorbido o
quimisorbido
La cantidad de material que se acumula depende del equilibrio dinmico que se alcanza
entre la tasa a la cual el material se adsorbe a la superficie y la tasa a la cual se evapora, y
que normalmente dependen de forma importante de la temperatura. Cuanto mayor sea la
tasa de adsorcin y menor la de desorcin, mayor ser la fraccin de la superficie
disponible que ser cubierta por material adsorbido en el equilibrio.

Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie interna, (y por
lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granular, como el carbn activo, y llevan
asociados otros fenmenos de transporte de material, como el macro transporte y micro
transporte de los reactivos.

La adsorcin por carbn activado es una tecnologa bien desarrollada capaz de eliminar
eficazmente un amplio rango de compuestos txicos. Produciendo un efluente de muy alta
calidad

ndice

1 Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente

2 Termodinmica de la adsorcin[1]
3 Fisisorcin
4 Quimisorcin
5 Aplicaciones
6 Vase tambin
7 Referencias

Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y

adsorbente

Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se concentran

en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en los lugares
cargados de la superficie (p. ej. en las cercanas de un electrodo cargado).
Adsorcin fsica: Se debe a las fuerzas de Van der Waals y la molcula adsorbida
no est fija en un lugar especfico de la superficie, y por ello est libre de trasladarse
en la interfase.
Adsorcin qumica: Ocurre cuando el adsorbato forma enlaces fuertes en los centros
activos del adsorbente.

Termodinmica de la adsorcin1
La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel microscpico) es
capaz de retener partculas de un fluido en su superficie tras entrar en contacto con ste.
Archivo:Activated-carbon.jpg
Nanoporos en una muestra de carbn activo vista al microscopio electrnico.
El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos, en los que las
fuerzas de enlace entre los tomos no estn saturadas. Estos centros activos admiten que se

instalen molculas de naturaleza distinta a la suya, procedentes de un gas en contacto con

su superficie. La adsorcin es un proceso exotrmico y se produce por tanto de manera
espontnea si el adsorbente no se encuentra saturado.
La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es la de calcular los
equilibrios de fase entre un slido adsorbente y una mezcla gaseosa. En este desarrollo, por
simplicidad, slo tomaremos en consideracin gases puros (monocomponentes).
La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la cantidad de
gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de la presin externa (del gas). La
termodinmica slo puede aplicarse a las isotermas de adsorcin en el equilibrio. Esto
significa que se debe poder llegar a cualquier punto de la curva elevando o disminuyendo la
presin; en otras palabras, las curvas de adsorcin y desorcin tienen que coincidir. Esto
ocurre slo si no existe histresis. La histresis no se da en poros menores de 2 nm, sin
embargo, se observa en poros lo suficientemente grandes como para que en su interior se
condense gas para formar lquido.
La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad adsorbida
especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin exterior de la fase
gaseosa. La mayor parte de isotermas se pueden ajustar mediante una ecuacin del virial
modificada:

donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin dn/dP cuando la

presin tiende a cero), m la capacidad de saturacin del medio slido (mol kg-1) y Ci son los
coeficientes del virial. Normalmente tres coeficientes bastan para ajustar la curva a los
datos experimentales.

Isotermas de adsorcin del C2H4 en NaX. Ecuacin (1) frente a datos experimentales.
Ntese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolacin de datos
experimentales, aunque existen tambin modelos moleculares, al margen de la
termodinmica, de los que se pueden obtener tericamente las propiedades del sistema. La
interpolacin de las isotermas de adsorcin respecto de la temperatura se basa en la
ecuacin

donde es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la adsorcin es un proceso

exotrmico, como ya hemos comentado. El valor absoluto de se denomina "calor
isostrico".
Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin (2) haciendo uso de
dos o ms isotermas de adsorcin. El gran potencial desempea un papel fundamental en la
termodinmica de la adsorcin. Se define como

donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes son temperatura,

volumen y potencial qumico. Para adsorcin en un gas puro, el gran potencial se obtiene a
partir de la integracin de una isoterma:

se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del gran potencial es la

variacin de energa libre asociada a la inmersin isotrmica del adsorbente 'virgen' en el
volumen del gas.
La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

Al igual que , tiene unidades de J kg-1.

Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de inmersin (H), la entropa de
inmersin es:

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis termodinmico en un sistema

formado por un adsorbente y un gas. No debemos dejar de tener en cuenta que la
determinacin de la ecuacin (1), de donde hemos derivado todas las dems, se hace a
partir de mediciones experimentales.

Fisisorcin
La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y es debida a dbiles fuerzas atractivas,
generalmente fuerzas de Van der Waals (vase fuerzas dispersivas). Dado que estas fuerzas
son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier superficie limpia expuesta al
ambiente acumula una capa de material fisisorbido.

Quimisorcin
La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico se forma, definido en este caso como un
intercambio de electrones. El grado de intercambio y lo simtrico que sea dependen de los
materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las situaciones encontradas en
qumica de coordinacin. La quimisorcin es particularmente importante en la catlisis
heterognea, la forma ms comn en la industria, donde un catalizador slido interacciona
con un flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo que se denomina reaccin en lecho
fluido. La adsorcin del reactivo por la superficie del catalizador crea un enlace qumico,
alterando la densidad electrnica alrededor de la molcula reactivo y permitiendo
reacciones que normalmente no se produciran en otras circunstancias. La corrosin es un
ejemplo de ello.

Aplicaciones
Una de las aplicaciones ms conocidas de la adsorcin en el mundo industrial, es la
extraccin de humedad del aire comprimido.
Se consigue haciendo pasar el aire comprimido a travs de un lecho de almina activa u
otros materiales con efecto de adsorcin a la molcula de agua.
La saturacin del lecho se consigue sometiendo a presin el gas o aire, as la molcula de
agua es adsorbida por la molcula del lecho, hasta su saturacin.
La regeneracin del lecho, se consigue soltando al exterior este aire comprimido y haciendo
pasar una corriente de aire presecado a travs del lecho.
Lo habitual es encontrar secadores de adsorcin en forma de dos columnas y mientras una
adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la columna anterior. Este sistema

se conoce como "pressure swing adsorbtion" o PSA. Conocido tambin como cambio de
presin por vaivn.

Otras aplicaciones en las que se emplea ste proceso de adsorcin como separacin son:
purificacin de agua, tratamiento de aguas residuales, quitar olores, sabores o colores no
deseados por ejemplo en aceites, jarabes de azcar, en la deshumidificacin de gasolinas, o
en el secado de aire.

La otra aplicacin ms extendida es la obtencin de nitrgeno, haciendo pasar un caudal de

aire comprimido por el lecho adsorbente, compuesto por carbn molcular, especialmente
manufacturado para ese propsito.
Usa el mismo sistema ya mencionado de "pressure swing", de los secadores de adsorcin.
Una cmara llena de carbn es sometida a presin con aire comprimido, la molcula de
Oxigeno, es retenida por el nanoporo del carbn, mientras que la molcula de Nitrgeno, de
ms tamao, no consigue entrar en el nanoporo del adsorbente. Se consegui as, disponer de
gran cantidad de nitrogeno despus del lecho adsorbente y el oxigeno, queda retenido. En la
segunda parte del ciclo, con la despresurizacin, el oxigeno se libera del nanoporo y se
evacua a la atmsfera.
Los generadores de nitrogeno, usan este sistema y sus aplicaciones se han generalizado en
la industria, en usos como la inertizacin de depsitos, de envases de productos
alimenticios o farmacuticos y en laboratorios, donde se usa el nitrgeno como gas portador
o inertizacin de cmaras.

Vase tambin

Absorcin (qumica)
Carbn activado
Isoterma de Freundlich
Refrigeracin solar

Absorcin (qumica)
Para otros usos de este trmino, vase Absorcin.

Absorcin es la operacin unitaria que consiste en la separacin de uno o ms

componentes de una mezcla gaseosa con la ayuda de un solvente lquido con el cual forma
solucin (un soluto A, o varios solutos, se absorben de la fase gaseosa y pasan a la lquida).
Este proceso implica una difusin molecular turbulenta o una transferencia de masa del
soluto A a travs del gas B, que no se difunde y est en reposo, hacia un lquido C, tambin
en reposo. Un ejemplo es la absorcin de amonaco A del aire B por medio de agua lquida
C. Al proceso inverso de la absorcin se le llama empobrecimiento o desorcin; cuando el

gas es aire puro y el lquido es agua pura, el proceso se llama deshumidificacin, la

deshumidificacin significa extraccin de vapor de agua del aire.

ndice

1 Regla de las fases y equilibrio perfecto

o 1.1 Solubilidad de gases en lquidos en el equilibrio
1.1.1 Sistemas de dos componentes
2 Eleccin del disolvente para la absorcin
3 Torres empacadas (o de relleno)
o 3.1 Empaque
3.1.1 Empaques al azar
3.1.2 Empaques regulares
3.1.3 Soportes de empaque
o 3.2 Cuerpo de la torre
4 Absorcin con reaccin qumica
5 Vase tambin
6 Referencias

Regla de las fases y equilibrio perfecto

Para predecir la concentracin de un soluto en dos fases en equilibrio, se requieren datos de
equilibrio experimentales. Adems, si las dos faseimpulsora, que es la desviacin con
respecto al equilibrio. Las variables importantes que afectan al equilibrio de un soluto son
temperatura, presin y concentracin. El equilibrio entre dos fases en cualquier caso, est
restringido por la regla de las fases:
donde P es el nmero de fases en
equilibrio, C es el nmero de componentes totales en las dos fases (cuando no se verifican
reacciones qumicas), y F es el nmero de variantes o grados de libertad del sistema. Para el
equilibrio lquido-gas se tiene 2 componentes y 2 fases, por lo tanto:
. Se tiene 2 grados de libertad y las combinaciones pueden ser: (PA,
T), (yA, T), (xA, T)..
Solubilidad de gases en lquidos en el equilibrio
Sistemas de dos componentes

Si cierta cantidad de un gas simple y un lquido relativamente no voltil se llevan al

equilibrio la concentracin resultante del gas disuelto en el lquido recibe el nombre de
solubilidad del gas a la temperatura y presin predominantes. A una temperatura dada, la
solubilidad aumentar con la presin La solubilidad de cualquier gas depende de la
temperatura, y depende en la forma descrita por la ley de van t Hoff para el equilibrio
mvil: si se aumenta la temperatura de un sistema en equilibrio, ocurrir un cambio
durante el cual se absorber calor.
Sistemas de multicomponentes:

Si una mezcla de gases se pone en contacto con un lquido, la solubilidad en el equilibrio de

cada gas ser, en ciertas condiciones, independiente de la de los dems, siempre y cuando el
equilibrio se describa en funcin de las presiones parciales en la mezcla gaseosa. Si todos
los componentes del gas, excepto uno, son bsicamente insolubles, sus concentraciones en
el lquido sern tan pequeas que no podrn modificar la solubilidad del componente
relativamente soluble; entonces se puede aplicar la generalizacin Si varios componentes
de la mezcla son apreciablemente solubles, la generalizacin ser aplicable nicamente si
los gases que se van a disolver son indiferentes ante la naturaleza del lquido; esto suceder
en el caso de las soluciones ideales. Por ejemplo, el propano y butano gaseosos de una
mezcla se disolvern por separado en un aceite de parafina no voltil, puesto que las
soluciones que se obtienen son bsicamente ideales Soluciones lquidas ideales Cuando una
fase lquida se puede considerar ideal, la presin parcial en el equilibrio de un gas en la
solucin puede ser calculada sin necesidad de determinaciones experimentales.
Hay cuatro caractersticas significativas de las soluciones ideales; todas se relacionan entre
s:
Las fuerzas intermoleculares promedio de atraccin y repulsin en la solucin no
cambian al mezclar los componentes.
El volumen de la solucin varia linealmente con la composicin.
No hay absorcin ni evolucin de calor al mezclar los componentes. Sin embargo, en el
caso de gases que se disuelven en lquidos, este criterio no incluye el calor de condensacin
del gas al estado lquido.
La presin.total de vapor de la solucin vara linealmente con la composicin expresada
en fraccin mol.
En particular, los miembros adyacentes o casi adyacentes de una serie homloga de
compuestos orgnicos pertenecen a esta categora. As, por ejemplo, las soluciones de
benceno en tolueno, de alcohol etlico y proplico o las soluciones de gases de
hidrocarburos parafnicos en aceites de parafina pueden generalmente considerarse como
soluciones ideales. Cuando la mezcla gaseosa en equilibrio con una solucin liquida ideal,
sigue tambin la ley de los gases ideales, la presin parcial p* de un soluto gaseoso A es
igual al producto de su presin de vapor p a la misma temperatura por su fraccin mol en la
solucin x.

Eleccin del disolvente para la absorcin

Si el propsito principal de la operacin de absorcin es producir una solucin especfica,
el disolvente es especificado por la naturaleza del producto. Si el propsito principal es
eliminar algn componente del gas, casi siempre existe la posibilidad de eleccin. Por

supuesto, el agua es el disolvente ms barato y ms completo, pero debe darse considerable

importancia a las siguientes propiedades:
1. Solubilidad del gas. La solubilidad del gas debe ser elevada, a fin de aumentar la rapidez
de la absorcin y disminuir la cantidad requerida de disolvente. En general, los disolventes
de naturaleza qumica similar a la del soluto que se va a absorber proporcionan una buena
solubilidad. Para los casos en que son ideales las soluciones formadas, la solubilidad del
gas es la misma, en fracciones mol, para todos los disolventes. Sin embargo, es mayor, en
fracciones peso, para los disolventes de bajo peso molecular y deben utilizarse pesos
menores de estos disolventes. Con frecuencia, la reaccin qumica del disolvente con el
soluto produce una solubilidad elevada del gas; empero, si se quiere recuperar el disolvente
para volverlo a utilizar, la reaccin debe ser reversible.
2. Volatilidad. El disolvente debe tener una presin baja de vapor, puesto que el gas saliente
en una operacin de absorcin generalmente est saturado con el disolvente y en
consecuencia, puede perderse una gran cantidad. Si es necesario, puede utilizarse un lquido
menos voltil para recuperar la parte evaporada del primer disolvente.
3. Corrosin. Los materiales de construccin que se necesitan para el equipo no deben ser
raros o costosos.
4. Costo. El disolvente debe ser barato, de forma que las prdidas no sean costosas, y debe
obtenerse fcilmente.
5. Viscosidad. Se prefiere la viscosidad baja debido a la rapidez en la absorcin, mejores
caractersticas en la inundacin de las torres de absorcin, bajas cadas de presin en el
bombeo y buenas caractersticas de transferencia de calor.
6. Otros. Si es posible, el disolvente no debe ser txico, ni inflamable, debe ser estable
qumicamente y tener un punto bajo de congelamiento.

Torres empacadas (o de relleno)

Las torres empacadas, o torres de relleno, utilizadas para el contacto continuo del lquido y
del gas tanto en el flujo a contracorriente como a corriente paralela, son columnas verticales
que se han llenado con empaque o con dispositivos de superficie grande. El lquido se
distribuye sobre stos y escurre hacia abajo, a travs del lecho empacado, de tal forma que
expone una gran superficie al contacto con el gas.
Empaque

El empaque (llamado relleno en Espaa) de la torre debe ofrecer las siguientes

caractersticas:

1. Proporcionar una superficie interfacial grande entre el lquido y el gas. La superficie del
empaque por unidad de volumen de espacio empacado am debe ser grande, pero no en el
sentido microscpico.
2. Poseer las caractersticas deseables del flujo de fluidos. Esto generalmente significa que
el volumen fraccionario vaco, o fraccin de espacio vaco, en el lecho empacado debe ser
grande. El empaque debe permitir el paso de grandes volmenes de fluido a travs de
pequeas secciones transversales de la torre, sin recargo o inundacin; debe ser baja la
cada de presin del gas.
3. Ser qumicamente inerte con respecto a los fluidos que se estn procesando.
4. Ser estructuralmente fuerte para permitir el fcil manejo y la instalacin.
5. Tener bajo precio.
Los empaques son principalmente de dos tipos, aleatorios y regulares.
Empaques al azar

Los empaques al azar son aquellos que simplemente se arrojan en la torre durante la
instalacin y que se dejan caer en forma aleatoria. En el pasado se utilizaron materiales
fcilmente obtenibles; por ejemplo, piedras rotas, grava o pedazos de coque; empero,
aunque estos materiales resultan baratos, no son adecuados debido a la pequea superficie y
malas caractersticas con respecto al flujo de fluidos.
Los anillos de Raschig son cilindros huecos, cuyo dimetro va de 6 a 100 mm o ms.
Pueden fabricarse de porcelana industrial, que es til para poner en contacto a la mayora de
los lquidos, con excepcin de lcalis y cido fluorhdrico; de carbn que es til, excepto en
atmsferas altamente oxidantes; de metales o de plsticos. Los plsticos deben escogerse
con especial cuidado, puesto que se pueden deteriorar, rpidamente y con temperaturas
apenas elevadas, con ciertos solventes orgnicos y con gases que contienen oxgeno. Los
empaques de hojas delgadas de metal y de plstico ofrecen la ventaja de ser ligeros, pero al
fijar los lmites de carga se debe prever que la torre puede llenarse inadvertidamente con
lquido. Los anillos de Lessing y otros con particiones internas se utilizan con menos
frecuencia. Los empaques con forma de silla de montar, los de Berl e Intalox y sus
variaciones se pueden conseguir en tamaos de 6 a 75 mm; se fabrican de porcelanas
qumicas o plsticos. Los anillos de Pall, tambin conocidos como Flexirings, anillos de
cascada y, como una variacin, los Hy-Pak, se pueden obtener de metal y de plstico.
Generalmente, los tamaos ms pequeos de empaques al azar ofrecen superficies
especficas mayores (y mayores cadas de presin), pero los tamaos mayores cuestan
menos por unidad de volumen. A manera de orientacin general: los tamaos de empaque
de 25 mm o mayores se utilizan generalmente para un flujo de gas de 0.25 m/s, 50 mm o
mayores para un flujo del gas de 1 m/s. Durante la instalacin, los empaques se vierten en
la torre, de forma que caigan aleatoriamente; con el fin de prevenir la ruptura de empaques

de cermica o carbn, la torre puede llenarse inicialmente con agua para reducir la
velocidad de cada.
Empaques regulares

Los empaques regulares ofrecen las ventajas de una menor cada de presin para el gas y un
flujo mayor, generalmente a expensas de una instalacin ms costosa que la necesaria para
los empaques aleatorios. Los anillos hacinados de Raschig son econmicos solo en tamaos
muy grandes. Hay varias modificaciones de los empaques metlicos expandidos. Las
rejillas o vallas de madera no son caras y se utilizan con frecuencia cuando se requieren
volmenes vacos grandes; como en los gases que llevan consigo el alquitrn de los hornos
de coque, o los lquidos que tienen partculas slidas en suspensin. La malla de lana de
alambre tejida o de otro tipo, enrollada en un cilindro como s fuese tela (Neo-Kloss), u
otros arreglos de gasa metlica (Koch-Sulzer, Hyperfil y Goodloe) proporcionan una
superficie interfacial grande de lquido y gas en contacto y una cada de presin muy
pequea; son especialmente tiles en la destilacin al vaco.
Soportes de empaque

Es necesario un espacio abierto en el fondo de la torre, para asegurar la buena distribucin

del gas en el empaque. En consecuencia, el empaque debe quedar soportado sobre el
espacio abierto. Por supuesto, el soporte debe ser lo suficientemente fuerte para sostener el
peso de una altura razonable de empaque; debe tener un rea libre suficientemente amplia
para permitir el flujo del lquido y del gas con un mnimo de restriccin. Se prefieren los
soportes especialmente diseados que proporcionan paso separado para el gas y el lquido.
Su rea libre para el flujo es del orden del 85%; puede fabricarse en diferentes
modificaciones y diferentes materiales, inclusive en metales, metales expandidos, cermica
y plsticos.
Cuerpo de la torre

Esta puede ser de madera, metal, porcelana qumica, ladrillo a prueba de cidos, vidrio,
plstico, metal cubierto de plstico o vidrio, u otro material, segn las condiciones de
corrosin. Para facilitar su construccin y aumentar su resistencia, generalmente son
circulares en la seccin transversal.

Absorcin con reaccin qumica

Muchos procesos industriales de absorcin van acompaados de una reaccin qumica. Es
especialmente comn la reaccin en el lquido del componente absorbido y de un reactivo
en el lquido absorbente. Algunas veces, tanto el reactivo como el producto de la reaccin
son solubles, como en la absorcin del dixido de carbono en una solucin acuosa de
etanolaminas u otras soluciones alcalinas. Por el contrario, los gases de las calderas que
contienen dixido de azufre pueden ponerse en contacto con lechadas de piedra caliza en
agua, para formar sulfito de calcio insoluble. La reaccin entre el soluto absorbido y un
reactivo produce dos hechos favorables a la rapidez de absorcin: (1) la destruccin del

soluto absorbido al formar un compuesto reduce la presin parcial en el equilibrio del

soluto y, en consecuencia, aumenta la diferencia de concentracin entre el gas y la
interfase; aumenta tambin la rapidez de absorcin; (2) el coeficiente de transferencia de
masa de la fase lquida aumenta en magnitud, lo cual tambin contribuye a incrementar la
rapidez de absorcin. Estos efectos se han analizado bastante desde el punto de vista
terico, pero se han verificado experimentalmente poco.

Vase tambin

Absorcin solar
Adsorcin
Refrigeracin solar

Referencias