Método de Fajans Es la valoración de cloruros con solución patrón de nitrato de plata

utilizando fluoresceína como indicador, cuando se añade una pequeña cantidad de nitrato
de plata a una disolución de cloruro, éste se absorbe fuertemente sobre las partículas de
cloruro de plata coloidal formada, alcanzado el punto estequiométrico el primer exceso de
Ag+ atrae al anión de la fluoresceína dando un color rosado.

Valoración por el método de Fajans

Los indicadores de adsorción son compuestos orgánicos con tendencia a adsorberse sobre la
superficie del sólido en una volumetría de precipitación. En teoría, la adsorción (o desorción)
ocurre cerca del punto de equivalencia y produce no sólo un cambio de color, sino también
una transferencia de color de la disolución al sólido o viceversa.

La mayoría de los indicadores de adsorción son aniónicos, siendo atraídos por las partículas del
precipitado que adquieren carga positiva justo después del punto de equivalencia, en las
valoraciones con Ag+. Al adsorberse el colorante sobre el precipitado cambia el color de este
último, señalando dicho cambio de color el punto final de la valoración. Con objeto de detectar
de forma clara dicho cambio de color es deseable que el área superficial del sólido sea máxima
para que una gran cantidad de colorante se adsorba sobre él. Se usarán unas condiciones tales
que mantengan las partículas tan pequeñas como sea posible. Una concentración baja de
electrolitos ayuda a impedir la coagulación del precipitado, manteniendo pequeño el tamaño
de partícula. Como ejemplos de indicadores de adsorción aniónicos podemos citar:
fluoresceína, diclorofluoresceína, eosina y eritrosina; como ejemplos de catiónicos cabe
destacar rodamina 6G, rodamina B y fenosafranina.

La valoración por el método de Fajans utiliza un indicador de adsorción. Para entender cómo
funcionan estos indicadores, debemos tener presente la carga eléctrica que poseen los
precipitados: Cuando se añade Ag+ a una disolución de Cl- , existe un exceso de Cl- en la misma
antes del punto de equivalencia. Algo de Cl- se adsorbe selectivamente sobre el precipitado de
AgCl, cargándolo negativamente. Después del punto de equivalencia, hay exceso de Ag+ en la
disolución. Al adsorberse Ag+ sobre la superficie del AgCl se crea una carga positiva sobre el
precipitado. El cambio brusco de carga negativa a positiva tiene lugar en el punto de
equivalencia.

La fluoresceína es un indicador de adsorción típico muy útil en la valoración de anión cloruro

con catión plata. En disolución acuosa la fluoresceína se disocia parcialmente en iones hidronio
y en iones fluoresceinato con carga negativa y de color verde-amarillo.

En las etapas iniciales de la valoración de Cl- con Ag+ , las partículas de AgCl poseen carga
negativa por la adsorción de iones cloruro en exceso. Los aniones fluoresceinato son repelidos
de esta superficie por repulsiones electrostáticas y proporcionan color amarillo-verdoso a la
disolución. Sin embargo, tras el punto de equivalencia, las partículas de AgCl poseen carga
positiva por la adsorción de iones plata en exceso, adquiriendo carga positiva. En estas
condiciones los aniones fluoresceinato son atraídos hacia la capa del contra-ion que rodea a las
partículas del sólido. Como resultado de esto se observa la aparición del color rojo del
fluoresceinato de plata en la capa superficial de la disolución que rodea al sólido. Debe quedar
claro que el cambio de color en la disolución no se debe a un proceso de precipitación, sino de
adsorción.
Titulación por Método Fajans

Introducción

El método de Fajans es una titulación de precipitación donde se identifica el punto final

mediante un indicador que cambia de color basado en el principio de adsorción.

El indicador más común es diclorofluoresceína (Fig. 1).

Diclorofluoresceína, al igual que otros indicadores que funcionan por el principio de adsorción,
es un ácido orgánico que bajo el pH que se lleva a cabo el experimento se encuentra en su
forma de base conjugada que posee carga negativa. Esta carga le imparte la funcionalidad de
adsorción a la superficie de un sólido por efecto electrostático.

Al comienzo de la titulación la solución contiene un exceso de iones de cloruro por lo que el

sólido que se va formando presenta una superficie con carga negativa. En el punto de
equivalencia ocurre un cambio brusco en la concentración de cloruro en solución pasando a un
exceso del ión de plata que proviene del agente titulante. El exceso de ión de plata hace que la
superficie del sólido adquiera una carga parcialmente positiva induciendo la atracción a la
superficie del indicador dando a lugar un cambio en color indicando el punto final de la
titulación. Como se puede observar, el color del indicador es diferente al compararlo si esta
adsorbido en la superficie a cuando se encuentra libre en solución.

• Formación de un compuesto de adsorción (Método de Fajans): Se forma una laca por

adsorción de un colorante en la superficie del precipitado. Por ejemplo, en la valoración de
cloruro con plata, la fluoresceína en su forma aniónica, se adsorbe sobre el precipitado
alrededor del punto de equivalencia debido al cambio de carga que se produce en la superficie
del precipitado al pasar de exceso de cloruro a exceso de plata:

Antes pto. de equivalencia AgCl(s),Cl− , In− repulsión

En el pto. de equivalencia: AgCl(s), In− floculación

Después pto equivalencia: AgCl(s),Ag+ In− adsorción y cambio de color del precipitado

Para que el método funcione, es necesario que el precipitado posea una naturaleza coloidal
para ofrecer una gran área superficial pues los cambios de color son tanto más intensos cuanto
mayor es el área del precipitado. La elección del colorante es importante para que se adsorba
justo en el punto de equivalencia. Así, la eosina no se puede utilizar para determinar cloruro ya
que se adsorbe demasiado fuertemente sobre el AgCl, dando lugar a puntos finales
prematuros. Este indicador proporciona buenos resultados con precipitados más insolubles
como Br– , I– y SCN– . La mayoría de los colorantes utilizados como indicadores de adsorción
experimentan reacciones de protonación y el pH debe controlarse pues es la forma aniónica la
que se adsorbe. Este procedimiento no puede adaptarse directamente para la valoración
inversa pues la desorción del colorante por el anión no suele ser suficientemente rápida y se
ve dificultada por la floculación del precipitado.

Método de Fajans

Método volumétrico que se realiza utilizando indicadores de adsorción, los cuales se adhieren
al precipitado que se forma; son llamados colorantes aniónicos los cuales son atraídos por las
partículas del precipitado. Esto ocurre porque las referidas partículas están cargadas
positivamente y las partículas del colorante están con carga negativa en la superficie. Es decir,
la adsorción del indicador con carga positiva o negativa daría un cambio de color y este cambio
indicaría el punto final de la titulación.

El viraje de coloración es debido a una deformación de las capas electrónicas de los

indicadores la cual ocurre cuando un átomo de carga positiva o negativa entra al campo
eléctrico de otro átomo vecino con carga opuesta.

La dicloro fluoresceína es un ejemplo de indicador para este método, la cual es atrapada sobre
la superficie del AgCl, luego de esto pasa a la disolución de iones Cl- .

Al añadir Nitrato de plata (AgNO3) sobre una disolución neutral de cloruro, la cual contenga
fluoresceína en pequeñas cantidades, el punto de equivalencia de la reacción se manifiesta
cuando notamos que el color cambió de amarillo a rosado; luego al dejar que el precipitado
sedimente, se observará con más claridad este cambio, mientras que por otro lado la
disolución no presenta color.

En este método se puede presentar limitaciones tales como que el indicador no debe ser
adsorbido antes del punto de equivalencia, pero si inmediatamente después, si la luz incide
sobre el precipitado coloreado de rojo, puede colorearse de gris o negro, además que la
Fluoresceína debe tener signo contrario al ion adsorbido.

Otro ejemplo de indicador para este método es la Eosina, la cual se usa para la valoración de
Br- , I- y SCN-

Método de Fajans

Fundamento.

El método de Fajans para los Cloruros es uno de los mejores para la determinación volumétrica
de este Ion el cuál es un método directo en donde se utiliza como valorante el AgNO3 y como
indicador Fluoresceína (HFI); el método consiste en:

Al inicio de la reacción, es decir con las primeras gotas de valorante se formara:

Ag+ + Cl- → AgCl(S) Cloruro de Plata.

Se adsorberán los iones comunes al precipitado y que están en mayor cantidad. Se llega al
punto de equivalencia o estequiométrico cuando todo el Cl adsorbido reacciona con el Ag+ y
forman AgCl.

Después del punto de equivalencia al agregar 1 ó 2 gotas de AgNO3, al ser adsorbidos los iones
FI- del indicador, se observará el punto final que estará dado por un color rosado debido a la
formación de Fluoresceinato de Plata.

Ag+ + FI- → AgFI (Rosado)

Condiciones del Método:

- pH del medio debe ser entre 7<pH<10

Si el pH< 7 o sea en medio ácido.

HFI ↔ H + + FI-
Al aumentar H, disminuye los iones FI- y esto impedirá la formación de Fluoresceinato de Plata.

- Debe mantenerse una alta dispersión del precipitado.

Este tipo de precipitado tiene la tendencia a flocular o coagular, y no es deseable esta

coagulación, ya que se desea tener una gran superficie de contacto.
Para la titulación inversa (solución de Cloruro que se agrega a la del Nitrato de Plata) un
indicador conveniente es la Tartrazina.

En el punto final, la solución casi incolora toma un color azul.

Metodo de Fajans
Se utiliza un indicador de absorción, se denomina indicadores de absorción aquellas
sustancias que comunican un color distinto a la superficie de un precipitado, de tal manera
que la aparición de una coloración en la superficie del precipitado indica el punto final.
Los indicadores de absorción usuales son colorantes anicónicos, atraídas por las partículas
de precipitado cargadas positivamente que se producen justo después del punto
equivalente. La absorción del colorante con carga negativa en la superficie cargada
positivamente modifica el color de esta sustancia. El cambio de color señala el punto final
de titulación.
La reacción estequiometrica de titulación es simplemente una precipitación del halogenuro
de plata, la reacción en el punto final se lleva a cabo entre la plata (Y) y el anión colorido de
un indicador.
Método de Fajans: Adsorción del indicador al precipitado Fundamento: utilización de un
indicador de adsorción que se adsorbe en la superficie del precipitado que se forma.
Fluoresceína + H2O ↔ Fluoresceníato + H 3O+ ( verde amarillento).