OPERACIONES UNITARIAS 6°3°

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P R O C E S O S
Unita
rios
Activida
des
1 Los procesos unitarios son aquellas transformaciones químicas
de la materia, relacionadas con transferencia de masa y energía
por ello constituyen el núcleo del proceso total.

Junto con las operaciones unitarias (conversiones físicas), los

procesos unitarios (conversiones químicas) forman la estructura
básica de un proceso industrial químico.

Algunos ejemplos de procesos unitarios industriales son:

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 Fermentación del mosto de uva
 Electrolisis del alchol
 Hidrogenacion de aceites, margarinas.
 Saponificación del jabón.
 Cracking del petroleo.
 Alogenación de anilina
 Alquilación se utiliza en la refineria del petroléo ( para hacer referencia a un
procedimiento donde se unen las olefinas, junto con parafinas para dar lugar a isoparafinas
con un gran peso molecular.)
 Polimerización en la industria del plástico.

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Hidrogenación
Es una reacción química entre el hidrógeno molecular (H 2 ) y otro compuesto o
elemento, por lo general en presencia de un catalizador tal como níquel , paladio o
platino . El proceso se emplea comúnmente para reducir o saturar compuestos
orgánicos . La hidrogenación constituye típicamente la adición de pares de hidrógeno
átomos de una molécula, a menudo un alqueno .

 Objetivo fundamental de la hidrogenación

La hidrogenación tiene por objetivo fundamental transformar aceites líquidos o
semisólidos en materias grasas sólidas, de gran estabilidad a la rancidez oxidativa y con
propiedades reológicas apropiadas a su empleo posterior, tales como consistencia,
plasticidad, esparcibilidad y dureza
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Descripción de hidrogenación

. Proceso
Los usos tecnológicos del H2 a mayor escala son la hidrogenación y la hidrogenólisis,
reacciones asociadas tanto a las grandes como a las pequeñas industrias químicas.
La hidrogenación tiene tres componentes: el sustrato insaturado, la fuente de
hidrógeno y un catalizador metálico. La reacción se lleva a cabo a diferentes
temperaturas y presiones dependiendo del sustrato y la actividad del catalizador.
Las reacciones de hidrogenación incluyen:

0 Adición de hidrógeno a moléculas reactivas.

1 Incorporación de hidrógeno acompañado por ruptura de las moléculas iniciales

(hidrogenolisis).

2 Las reacciones en las cuales resultan la isomerización, la cyclización, etc. Otras

reacciones que involucran hidrógeno molecular y catalizadores son la
aminación reductora (hidroammonolisis) y la hidroformilación (reacción oxo).

Tanto la hidrogenación como la hidrogenolisis necesitan catalizadores metálicos,

puesto que sin su presencia el H2 no conseguiría reaccionar con ningún compuesto
orgánico a velocidades apreciables.

La cantidad de calor desprendida al hidrogenar un mol de un compuesto se llama calor

de hidrogenación. El calor de hidrogenación de casi todo alqueno se aproxima
bastante a un valor de 30 kcal por cada doble enlace del compuesto.

 Sustrato
La adición de H2 a un alqueno produce un alcano en la reacción protípica:

RCH=CH2 + H2 → RCH2CH3 (R = alquilo, arilo)

La hidrogenación es sensible al impedimento estérico que explica la selectividad de la reacción

con el vínculo exocíclico doble, pero no el doble enlace interno. Las dobles ligaduras de enlaces
de fusión de anillos son difíciles de hidrogenar.

Una característica importante de las hidrogenaciones de alquenos y alquinos ya sea con

catálisis homogénea o heterogénea, es que la adición de hidrógeno se produce con adición
syn, en donde el hidrógeno se adiciona por el lado menos impedido.

 Catalizadores
Con raras excepciones, no hay reacción por debajo de 480 °C (750 K o 900 °F) entre
el hidrógeno diatómico (H2) y los compuestos orgánicos en ausencia de catalizadores
metálicos. El catalizador se enlaza tanto al H2 y el sustrato insaturado, facilitando así
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su unión. Varios metales como platino, paladio, rodio y rutenio forman catalizadores

altamente activos, que funcionan a bajas temperaturas y bajas presiones de H2.
Algunos catalizadores de metales no preciosos, especialmente los basados en níquel
(Níquel Raney y Níquel Urushibara) también se han desarrollado como una alternativa
económica, pero a menudo el proceso es más lento o requiere temperaturas más altas.
Debe tenerse en cuenta que la hidrogenación catalizada por níquel Raney requiere
altas presiones:

Se conocen dos grandes familias de catalizadores:

Catalizadores homogéneos se disuelven en el disolvente que contiene el sustrato no
saturado.
Catalizadores heterogéneos son los sólidos suspendidos en el mismo solvente con el
sustrato o se tratan con sustrato gaseoso.
Tipos generales de hidrogenación:

3 Hidrogenación homogénea (una fase).

4 Hidrogenación heterogénea (dos fases).

Hidrogenación electrolítica: algunos sustratos como las cetonas pueden ser

hidrogenados por electroquímica utilizándolos como disolventes ya que se caracterizan
por ser gran fuente de hidrógeno.

Hidrogenación por transferencia: el hidrógeno se puede extraer de "hidrógenos

donantes" en lugar del hidrógeno gaseoso. Los donantes de hidrógeno, que sirven
como disolventes, incluyen la hidracina, dihidronaftaleno, dihidroantraceno, el
isopropxanol y ácido fórmico. La hidrogenación de transferencia es útil para la
reducción asimétrica de sustratos insaturados polares, tales como las cetonas,
aldehídos e aminas.
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 Aplicación industrial
La hidrogenación catalítica heterogénea es muy importante en los procesos industriales.

 En los procesos petroquímicos, la hidrogenación se utiliza para saturar

alquenos y aromáticos, haciéndolos menos tóxicos y reactivos.

 La hidrogenación también es importante en el procesamiento de aceites

vegetales porque la mayoría de los aceites vegetales provienen de ácidos

grasos poliinsaturados. La hidrogenación parcial reduce la mayoría, pero no

todos, de los dobles enlaces carbono-carbono, lo que los hace mejores para la

venta y el consumo. El grado de saturación de las grasas cambia las

propiedades físicas importantes, como el rango de fusión de los aceites; un

ejemplo de esto es cómo los aceites vegetales líquidos se vuelven semisólidos

a diversas temperaturas.

Hidrogenación parcial en margarina La margarina es un sustituto de mantequilla

semisólido creado a partir de aceite vegetal, que típicamente es insaturado y, por lo

tanto, líquido a temperatura ambiente. El proceso de hidrogenación parcial agrega

átomos de hidrógeno y reduce los dobles enlaces en los ácidos grasos, creando un

aceite vegetal semisólido a temperatura ambiente.

 La hidrogenación incompleta de los dobles enlaces tiene implicaciones para la salud;

algunos dobles enlaces pueden isomerizarse desde el estado cis al trans. Esta

isomerización ocurre porque la configuración trans tiene energía más baja que la

configuración cis. Los isómeros trans se han implicado en la contribución a condiciones

patológicas del sistema circulatorio de la sangre (es decir, aterosclerosis y enfermedad

cardíaca).
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 Equipos utilizados en diferentes procesos unitarios:

Equipos utilizados en la elaboració n de margarinas.

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Equipos utilizados en la elaboració n de extracció n de aceites

Para la extracción con disolventes se utiliza la fracción de petróleo que destila entre 55
y 65 ºC, denominada hexano comercial. El hexano circula, a contracorriente, a través
de depósitos llenos de material triturado. La disolución obtenida se destila para
recuperar el hexano y obtener el aceite. Ambos procesos se usan extensamente para
obtener aceites de semillas oleaginosas (soja, girasol, algodón, colza). El aceite así
obtenido hay que refinarlo antes de utilizarlo para consumo humano. El residuo sólido
desengrasado es muy rico en proteínas y se utiliza para la fabricación de piensos
compuestos y para extraer proteinas destinadas a la industria alimentaria
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Equipamiento para el proceso unitario de hidrogenación

El equipo mas utilizado es el reactor

Parallevar a cabo la hidrogenación, el reactor se carga

con aceite y se añade un 0.1-0.25% de níquel como
catalizador, la temperatura varia de 120 a 220°C y se
inyecta hidrógeno gaseoso a 1-4 atmósferas; se agita
continuamente para homogeneizar el catalizador en el
líquido y para ayudar a disolver una mayor cantidad
del gas.

Sistema de reactor moderno como el reactor

de hidrogenación
El sistema de agitación tiene la tarea de intensificar la
transferencia masa/líquido, ya que las reacciones de
hidrogenación suelen ser limitadas en lo que a
transferencia de masa se refiere. Además, el agitador
debe mejorar la transferencia de calor para enfriar el
sistema del reactor. El contenido del recipiente
también debe ser homogeneizado de tal manera que
se eviten perfiles irregulares de temperatura y
concentración durante el proceso de hidrogenación.
En reactores de hidrogenación de funcionamiento
continuo existe una tarea adicional para asegurar un
contacto rápido entre el flujo de educto y el
catalizador cargado con hidrógeno.
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El el proceso de hidrogenación la mayoria de las instalaciones son discontinuas, ya que tienen

ventajas como flexibilidad de operación y selectividad de hidrogenación. Con ellos, se pueden
procesar varias clases de materias grasas y se puede obtener una gama grande de productos
fianles, de distintas propiedades reológocas.

 Reactores discontinuos son autoclaves cilindricos de acero inoxidable, dotados de

agitador de alta velocidad, cuya forma es la más apropiada para mantener el gas H2 en
dispersión de burbujas finas dentro del aceite caliente (mas de 100°).

Los reactores tienen serpentines para controlar la temperatura, entrada para dispersión del
gas, entrada del catalizador y sistemas de control de temperatura, presión (760 a 7600 torrs),
tipo y actividad de catalizador.

Ademas se colocan 4 bafles verticales entre la pared del reactor entre la pared del reactor y los
serpentines para mejorar la turbulencia y por lo tanto las condiciones de la reacción.

El reactor tiene un volumen libre de 25 a 40% del volumen total interior libre del reactor
(descontando el volumen de los serpetines) y su objeto es conseguir que el ciclo de la
hidrogenación se produzca sin necesidad de purgar los gases inertes del reactor durante el
proceso, por economia de tiempo.

 Sistema de hidrogención continuos

El catalizador puede estar en un lecho fijo o recircular a través del sistema suspendido en el
aceite

Las ventajas son los comunes de todos los procesos continuos sobre los discontinuos, o sea:

 Economia de espacio, servicios y trabajo

 En el caso de la hidrogenación, obtener una gran velocidad de la reacción, como es la
del descenso de II de 10 a 30 unidades/minuto, en comparación con las que se
obtienen en los mejores sistemas discontinuos, que son del orden de 1 a 3
unidades/minuto.
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 Diagrama de flujo:

Margarina

Aceite de oliva
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