Hidrogenacin

Ejemplo de una reaccin de hidrogenacin: adicin de hidrgeno al cido maleico para convertirse en cido succnico, la
reaccin se lleva a cabo a presin (3 atm) catalizada por paladio.1
La hidrogenacin es un tipo de reaccin qumica (redox) cuyo resultado final visible es la adicin de hidrgeno (H2) a
otro compuesto. Los objetivos habituales de esta reaccin son compuestos orgnicos insaturados, como alquenos,
alquinos, cetonas, nitrilos, y aminas. La mayora de las hidrogenaciones se producen mediante la adicin directa de
hidrgeno diatmico bajo presin y en presencia de un catalizador.
Un ejemplo tpico de hidrogenacin es la adicin de hidrgeno a los dobles enlaces, convirtiendo los alquenos en alcanos.
La hidrogenacin tiene importantes aplicaciones en la industria farmacutica, petroqumica y alimentaria.

Historia
Se considera al qumico francs Paul Sabatier el padre del proceso de hidrogenacin. En 1897 descubri que la presencia
de trazas de nquel facilitaban la adicin de hidrgeno a molculas de compuestos orgnicos gaseosos. Wilhelm Normann
patent en Alemania en 1902 y en Gran Bretaa en 1903 la hidrogenacin de aceites lquidos mediante hidrgeno
gaseoso, lo que fue el comienzo de lo que ahora es una gran industria en todo el mundo. como por ejemplos existen
nitrilos los cuales tienen un grado de oxidacin mayor a los del oxgeno o ms abundante oxidacin que el flor.

Proceso
Los usos tecnolgicos del H2 a mayor escala son la hidrogenacin y la hidrogenlisis, reacciones asociadas tanto a las
grandes como a las pequeas industrias qumicas. La hidrogenacin es la adicin de H 2 a compuestos orgnicos
insaturados, como alquenos para dar alcanos, o aldehdos para dar alcoholes. La hidrogenolisis es la separacin del enlace
C-X (X = O, S, N) mediante H2 para dar dos enlaces C-H y H-X. Las aplicaciones a gran escala de la hidrogenolisis estn
relacionadas con la mejora de combustibles fsiles.
La hidrogenacin tiene tres componentes: el sustrato insaturado, la fuente de hidrgeno y un catalizador metlico. La
reaccin se lleva a cabo a diferentes temperaturas y presiones dependiendo del sustrato y la actividad del catalizador.
Sustrato

La adicin de H2 a un alqueno produce un alcano en la reaccin protpica:

RCH=CH2 + H2 RCH2CH3 (R = alquilo, arilo)

La hidrogenacin es sensible al impedimento estrico que explica la selectividad de la reaccin con el vnculo exocclico
doble, pero no el doble enlace interno. Las dobles ligaduras de enlaces de fusin de anillos son difciles de hidrogenar.
Una caracterstica importante de las hidrogenaciones de alquenos y alquinos,, ya sea con catlisis homognea o
heterognea, es que la adicin de hidrgeno se produce con adicin syn, en donde el hidrgeno se adiciona por el lado
menos impedido. A continuacin se muestran sustratos tpicos de la hidrogenacin:

Sustratos y productos de hidrogenacin

alqueno, R2C=CR'2

alcano, R2CHCHR'2

alquino, RCCR

alqueno, cis-RHC=CHR'

aldehdo, RCHO

alcohol primario, RCH2OH

cetona, R2CO

alcohol secundario, R2CHOH

ster, RCO2R'

dos alcoholes, RCH2OH, R'OH

imina, RR'CNR"

amina, RR'CHNHR"

amida, RC(O)NR'2

amina, RCH2NR'2

nitrilo, RCN

imina, RHCNH

nitro, RNO2

amina primaria, RNH2

(La cual se puede hidrogenar inmediatamente)

Catalizadores

Con raras excepciones, no hay reaccin por debajo de 480C (750K o 900F) entre el hidrgeno diatmico (H2) y los
compuestos orgnicos en ausencia de catalizadores metlicos. El catalizador se enlaza tanto al H2 y el sustrato insaturado,
facilitando as su unin. Varios metales como platino, paladio, rodio y rutenio forman catalizadores altamente activos, que
funcionan a bajas temperaturas y bajas presiones de H 2. Algunos catalizadores de metales no preciosos, especialmente los
basados en nquel (Nquel Raney y Nquel Urushibara) tambin se han desarrollado como una alternativa econmica, pero
a menudo el proceso es ms lento o requiere temperaturas ms altas. El costo-beneficio es la actividad (la velocidad de
reaccin) frente al costo del catalizador y el costo de los aparatos necesarios para el uso de altas presiones. Debe tenerse
en cuenta que la hidrogenacin catalizada por nquel Raney requiere altas presiones: 2 3

Hidrogenacin de una imina utilizando nquel Raney como catalizador.

Hidrogenacin parcial del resorcinol utilizando Raney-Nickel como catalizador.

Se conocen dos grandes familias de catalizadores: catalizadores homogneos y catalizadores heterogneos. Los
catalizadores homogneos se disuelven en el disolvente que contiene el sustrato no saturado. Catalizadores heterogneos
son los slidos suspendidos en el mismo solvente con el sustrato o se tratan con sustrato gaseoso.
Catlisis homognea

Ilustrativos catalizadores homogneos son los compuestos de rodio con sede conocida como catalizador de Wilkinson y el
catalizador Crabtree de iridio. Un ejemplo es la hidrogenacin de la carvona:4

Hidrogenacin de la carvona

La hidrogenacin es sensible al impedimento estrico, lo que explica la selectividad de la reaccin con el doble enlace
exocclico, pero no el doble enlace interno.
La actividad y selectividad de catalizadores homogneos se ajusta cambiando los ligandos. Para los sustratos proquirales,
la selectividad del catalizador se puede adecuar de tal manera que un producto enantiomrico se vea favorecido. La
hidrogenacin asimtrica tambin es posible a travs de la catlisis heterognea en un metal que es modificado por un
ligando quiral.5
Catlisis heterognea

Los catalizadores heterogneos para la hidrogenacin industrial son ms comunes. Al igual que en los catalizadores
homogneos, la actividad se ajusta a travs de cambios en el ambiente alrededor del metal, es decir, la esfera de
coordinacin. Diferentes caras de un catalizador heterogneo cristalino muestran actividades heterogneas distintas, por
ejemplo. Del mismo modo, los catalizadores heterogneos se ven afectados por sus soportes, es decir, el material sobre el
cual el catalizador heterogneo es unido.
En muchos casos, varias modificaciones empricas implican "venenos" selectivos, los cuales detienen la hidrogenacin en
un producto parcialmente hidrogenado. Por lo tanto, un catalizador cuidadosamente seleccionado se puede utilizar para
hidrogenar algunos grupos funcionales sin afectar a otros, como la hidrogenacin de alquenos sin tocar los anillos
aromticos, o la hidrogenacin selectiva de alquinos a alquenos con catalizador de Lindlar. Por ejemplo, cuando al paladio
cataltico se le coloca en sulfato de bario y luego se trata la mezcla con quinolina, el catalizador resultante reduce alquinos
slo a alquenos sin llegar a alcanos. El catalizador de Lindlar se ha aplicado a la conversin de fenilacetileno al
estireno. ]].6

La hidrogenacin asimtrica es posible por catlisis heterognea en un metal modificado por un ligando quiral. . 5
Fuentes de hidrgeno

El H2 es la fuente de hidrgeno ms extendida en reacciones generales de hidrogenacin. Normalmente est disponible

comercialmente en cilindros a presin. El proceso de hidrogenacin se efecta a menudo en presiones superiores a una
atmsfera de H2.7

Hidrogenacin por transferencia

El hidrgeno tambin se puede extraer ("transferido") de "hidrgenos donantes" en lugar del hidrgeno gaseoso. Los
donantes de hidrgeno, que a menudo sirven como disolventes, incluyen la hidracina, el dihidronaftaleno, el
dihidroanthraceno, el isopropanol y el cido frmico. En sntesis orgnica, la hidrogenacin de transferencia es til para la
reduccin asimtrica de sustratos insaturados polares, tales como cetonas, aldehdos, e iminas. 8
Hidrogenacin electroltica

Muchos sustratos polares como las cetonas pueden ser hidrogenados por va electroqumica, utilizndose para este fin
disolventes prticos y equivalentes de reduccin como fuente de hidrgeno. . 9

Termodinmica y mecanismos
La hidrogenacin es una reaccin fuertemente exotrmica. En la hidrogenacin de aceites vegetales y cidos grasos, por
ejemplo, el calor liberado es de aproximadamente 25 kcal por cada mol (105 kJ / mol), suficiente para elevar la
temperatura del aceite de 1.6-1.7 C por gota de nmero de yodo. El mecanismo de la hidrogenacin de alquenos
catalizada por metales ha sido ampliamente estudiado. En primer lugar el etiquetado de istopos con deuterio confirma la
regioqumica de la adicin:.10
RCH=CH2 + D2 RCHDCH2D

Catlisis heterognea
En slidos, el mecanismo aceptado hoy en da se denomina mecanismo de Horiuti-Polanyi, el cual consiste en:
1.

Disociacin de la molcula de hidrgeno en la superficie del metal.

2.

Formacin de un enlace coordinado con el metal

3.

Adicin reversible de un tomo de hidrgeno

4.

Adicin irreversible del segundo tomo de hidrgeno

En el tercer paso, el intermediario organometlico formado es un compuesto saturado que puede girar y posteriormente se
romperse, a su vez que se desprende del catalizador. En consecuencia, el contacto con un catalizador de hidrogenacin
causa necesariamente isomerizacin cis-trans. Este es un problema en la hidrogenacin parcial, mientras que en la
hidrogenacin completa el alqueno trans producido es eventualmente hidrogenado.
Para sustratos aromticos, el primer enlace es ms difcil de hidrogenar debido a la gran cantidad de energa libre
requerida para romper el sistema aromtico. El producto de hidrogenar el primer enlace es un ciclohexadieno, que es muy
activo y no puede ser aislado, por lo que inmediatamente es reducido a un ciclohexeno. El ciclohexeno es normalmente
reducido a un ciclohexano totalmente saturado, pero con las modificaciones especiales de los catalizadores (por ejemplo,
el uso del agua anti-disolvente en rutenio) se pueden preservar el ciclohexeno, si ste es un producto deseado.

Catlisis homognea
En muchos procesos de hidrogenacin homognea 11 , el metal se une a ambos componentes para dar un intermedio
complejo alqueno-metal (H)2. La secuencia general de las reacciones se supone que es la siguiente:

Enlazamiento del hidrgeno para dar un dihidruro complejo ("adicin oxidativa "):
LnM + H2 LnMH2

Enlace sobre el alqueno:

LnM(2H2) + CH2=CHR Ln-1MH2(CH2=CHR) + L

Transferencia de un tomo de hidrgeno del metal al carbono (insercin migratoria)

Ln-1MH2(CH2=CHR) Ln-1M(H)(CH2-CH2R)

Transferencia del segundo tomo de hidrgeno del metal al grupo alquilo con disociacin simultnea del alcano
("eliminacin reductiva)
Ln-1M(H)(CH2-CH2R) Ln-1M + CH3-CH2R

Posterior a la adicin oxidativa del H2 es la formacin del complejo de dihidrgeno.

Sustratos inorgnicos
La hidrogenacin de nitrgeno para dar amonaco se realiza a gran escala por el proceso Haber-Bosch, que consume un
estimado de 0,75% del suministro de energa del mundo. El oxgeno puede ser parcialmente hidrogenado para dar
perxido de hidrgeno, aunque este proceso no se ha comercializado.

Definicin de Potabilizacin

La potabilizacin es un proceso que se lleva a cabo sobre

cualquier agua para transformarla en agua potable y de esta manera hacerla absolutamente apta para el consumo
humano. La potabilizacin, mayormente, se realiza sobre aguas originadas en manantiales naturales y en aguas
subterrneas.
En tanto, el agua potable es aquella agua que puede ser consumida por los seres humanos sin ningn tipo de restriccin
porque se encuentra absolutamente limpia de por ejemplo, slidos suspendidos, aglomeracin, de coloides, de organismos
patgenos, de hierro y manganeso, sedimentacin y corrosin, entre otras cuestiones. Tal situacin es posible gracias al
proceso que se lleva a cabo en las plantas potabilizadoras destinadas para tal fin. El PH del agua potable debe encontrarse
entre los 6,5 y los 8,5.
Mientras tanto, los procesos de potabilizacin resultan ser de lo ms variados y puede oscilar desde una simple
desinfeccin aadindole cloro al agua en cuestin para eliminar aquellos organismos patgenos hasta procesos mucho
ms sofisticados como ser la destilacin y la filtracin con ozono.
Una confirmacin que habla de la potabilizacin del agua que ingerimos se puede obtener a partir de la observacin de las
siguientes condiciones en el agua: inodora o sin olor, incolora o sin color e inspida, es decir, sin sabor.
En muchos pases, durante el proceso de potabilizacin del agua se suele aadir fluoruro con el objetivo de contribuir a la
salud dental de sus habitantes.
Entre las maneras que tenemos los seres humanos de obtener agua potable de inmediato y por supuesto en pequeas
cantidades se cuentan: hirviendo agua de ros o charcos as se evitar la contaminacin bacteriana que stos pudiesen
observar y luego dejndola decantar para recuperar su volumen ms limpio; hirviendo agua y recuperando por
condensacin el vapor que se produce y a travs de pastillas potabilizadoras.

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