Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química
Departamento de Química Orgánica.
Laboratorio de Química Orgánica III (1506)
Semestre 2021-2
Práctica #2: Formación y Acoplamiento de Sales de
Diazonio. Obtención de Rojo cochinilla (E-124)
Propuesta experimental.
Integrantes del equipo:Pérez Pérez Ismael, Ramírez Ordaz Arely Sofia, Rodríguez
Martínez Dulce Alí y Villavicencio Sánchez Katia Pamela.

Objetivos:

a) Entender el mecanismo de obtención de colorantes azoicos a partir de las

reacciones de diazotación y acoplamiento diazoico.
b) Proponer un procedimiento experimental razonable para la obtención de rojo
cochinilla (E-124) partiendo del 4-aminonaftaleno-1-sulfónico para formar la sal de
diazonio.

Esquema de reacción:

Mecanismo de reacción:

1. Mecanismo de formación del ion nitrosito.

2. Mecanismo de la formación de la sal de diazonio.

3. Reacción de acoplamiento para la formación de rojo cochinilla.

4. Pérdida de un protón.
 Propiedades físicas y químicas de los compuestos:

Compuesto Estructura Masa Densidad Solubilidad punto de Punto de

Molar
𝑔
( )𝑔
𝑐𝑚3
fusión. ºC ebullición.
ºC
𝑚𝑜𝑙

Ácido 223.24 - - 240-241 -

4-aminonaftaleno-1-s
ulfónico.C10H9NO3S

Nitrito de sodio. 68.9953 2.17 agua-etanol 271 115

Na2NO2

Ácido clorhídrico HCl 36.458 1.12 agua-etanol -26 48

Rojo cochinilla 604.473 0,3-0,7 Agua (420 Indeterminado Indeterminado

(E-124) g/L a 20°)
C20H11N2Na3O10S3

Diagrama Experimental:
Análisis del procedimiento experimental:
El objetivo de adicionar Na2CO3 en el primer paso es que posteriormente funja como base y
desprotona el ácido 4-aminonaftaleno-1-sulfónico de modo que queda cargado
negativamente y eso hace que mejore su solubilidad porque se propicia su interacción vía
fuerzas de Van der Walls con las moléculas de agua (observar imagen 1). Normalmente se
busca solubilizar los reactivos para tener un medio homogéneo y así favorecer la efectividad
de las colisiones entre las especies químicas para que reaccionen.

Tanto el baño de hielo mencionado en el paso 4 como la adición de 1 g de hielo en el paso 5

tiene como propósito mantener una temperatura baja en el medio de reacción pues las
sales de diazonio son relativamente estables en disoluciones acuosas entre 0-10°C, por
arriba de esas temperaturas si se secan, se descomponen y pueden explotar 1.Es en el
paso 5 con la adición de HCl que se da la formación del ion nitrosonio (observar mecanismo
X), el electrófilo fuerte requerido para la formación de la sal de diazonio (como se muestra
en el mecanismo Y) .

Imagen 1. Diagrama de predicción de reacciones ácido-base entre ácido sulfanílico y el

carbonato. *No se encontró el pka del ácido 4-aminonaftaleno-1-sulfónico, que es el
compuesto que se ocupa en esta práctica pero su pka debe ser cercano al del ácido
sulfanílico, por la similitud que guardan sus estructuras.

El NaOH adicionado en el paso 9 reacciona con el ácido 6-hidroxinaftaleno-1,3-disulfónico

propiciando un aumento en su solubilidad (observar imagen 2), además, la desprotonación
de los grupos fenólicos y ácido sulfónico ayuda a activar los anillos aromáticos frente a la
SEA 1, en éste caso, la reacción de acoplamiento diazoico.
 Imagen 2. Desprotonación del ácido 6-hidroxinaftaleno-1,3-disulfónico

En el paso 11, cuando se ponen en contacto las dos disoluciones (la del ácido
6-hidroxinaftaleno-1,3-disulfónico con la de la sal de diazonio) es cuando ocurriría la
reacción de acoplamiento diazoico y se observaría la aparición de un precipitado color
rojo; es importante en éste paso la agitación para propiciar el contacto entre los reactivos y
el baño de hielo para controlar la exotermicidad de la reacción. Relevante es el orden en
que se combinen las disoluciones, se debe adicionar lentamente la sal de diazonio al ácido
6-hidroxinaftaleno-1,3-disulfónico y no al revés, pues sería difícil moderar la liberación de
energía del acoplamiento diazoico corriendo el riesgo de proyecciones. La formación del
producto final (E-124) implica en el último paso una desprotonación (véase mecanismo X),
en éste caso la base que retira el protón es el NaOH que se añade en el paso 9 y que no
hubiese reaccionado con el ácido 6-hidroxinaftaleno-1,3-disulfónico.

En el paso 13 se inicia un proceso de cristalización simple para la purificación del

producto rojo de cochinilla (E-124), el agregar NaCl tiene por objetivo disminuir la
solubilidad del producto cuando el disolvente se enfría, ya que es de mayor energía la
interacción ión dipolo entre el agua y el NaCl que las interacciones del tipo fuerzas de Van
del Walls entre el E-124 y el agua. En el paso 15 se propone utilizar etanol para realizar
lavados, debe estar frío para disminuir la solubilidad del producto y así evitar disminuciones
en el rendimiento. En el paso 16 para la CCF se propone disolver el producto en acetato de
etilo y utilizar como eluyente una mezcla de hexano:acetato de etilo en proporción 70:30, se
esperaría que el producto (E-124) tuviera un factor de retención (Rf) mayor que el
compuesto de partida (ácido 4-aminonaftaleno-1-sulfónico), aunque en la estructura del
producto hay varios grupos polares (sulfonato e hidroxi) la parte apolar (compuesta por los
anillos aromáticos) predomina y es más grande que en el ácido
4-aminonaftaleno-1-sulfónico.

Conclusiones:

-Las reacciones de formación de sales de diazonio requieren de temperaturas bajas que se

pueden conseguir con un baño de hielo o adicionando hielo al medio de reacción, de ésta
manera se favorece la estabilidad del producto.
- Se logró la comprensión del procedimiento de obtención de los colorantes azoicos vía
acoplamiento diazoico previa síntesis de la sal de diazonio.
-Fue posible llegar a una propuesta experimental razonable para la obtención de Rojo
cochinilla a partir del ácido 4-aminonaftaleno-1-sulfónico.

Anexo.
Bibliografía:

1. Wade, L. Química orgánica, volumen 2. Editorial: Pearson Educación de México.

(2017). (pág.975 y 978).