Seminario 3 - Equilibrio Ácido Base - 2020

DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA
MATERIA QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2020
SEMINARIO 3
Equilibrio Ácido-base
Ecuación de Henderson – Hasselbach
Buffers
ÁCIDOS Y BASES
Desde que en 1884 el químico sueco Svante August Arrhenius sentara las bases de la
disociación iónica en su tesis doctoral, un ácido se definió como una sustancia que, en solución,
libera protones (H+), mientras que una base es una sustancia que, en solución, libera iones
oxhidrilo (OH-). Si las cantidades de H+ y de OH- son idénticas, la solución resulta neutra.
El químico danés Johannes Nicolaus Brönsted sugirió, en 1923, una definición más
general. Un ácido no desprende simplemente un protón. El protón, una vez desprendido de la
molécula de ácido, debe unirse rápidamente a otra molécula. Por eso se habla habitualmente de
pares ácido-base conjugados, siendo el ácido aquella molécula que en solución libera H+
mientras que la base es aquella molécula que en solución capta H+. Cada ácido y cada base
tienen su correspondiente base conjugada y ácido conjugado respectivamente que difieren por el
H+ cedido o captado.
Por ejemplo: el ácido acético y el ión acetato forman un par ácido-base conjugados:
ácido acético anión acetato

H3C-COOH H3C-COO- + H+
ácido base conjugada
Una reacción ácido-base consiste en la transferencia de H+ desde un ácido a una base,

es decir que el ácido sólo cederá H+ si está en presencia de una base que los acepte. Por lo tanto,
se requerirá la participación de otra sustancia que, por lo general y tratándose especialmente de
los líquidos biológicos, será el agua (solvente universal). De este modo, el agua actúa como base:
ácido acético agua anión acetato catión hidronio

H3C-COOH + H2O H3C-COO- + H3O+
ácido 1 base 2 base ácido
conjugada 1 conjugado 2
donde el ácido 1 y la base 1 forman un par conjugado, mientras que el ácido 2 y la base 2 forman
otro par conjugado.
El agua también puede actuar como un ácido:
amoníaco agua ión amonio anión oxhidrilo

NH3 + H2O NH4+ + HO-
base 1 ácido 2 ácido base
conjugado 1 conjugada 2
1
donde el ácido 1 y la base 1 forman un par conjugado mientras que el ácido 2 y la base 2 forman
otro par conjugado.
Por lo tanto, el agua se puede comportar como ácido o como base. Las sustancias que
como el agua tienen propiedades tanto ácidas como básicas se llaman anfipróticas.
DISOCIACION DEL AGUA. CONCEPTO DE pH
El agua se disocia de acuerdo a la ecuación:
H2O H+ + OH-
El protón proveniente de la disociación interactuará con el oxígeno de otra molécula de

agua, formando el ión hidronio, H3O+. Por conveniencia no se representará como hidronio sino
como H+, aunque debe tenerse presente que la especie H3O+ es la realmente presente. A 25°C el
valor de K es muy pequeño, del orden de 10-16, lo cual indica que el agua está muy poco
disociada:
[H+] [OH-]
K = ---------------------- = 1,8 x 10-16 M
[H2O]
La ecuación puede plantearse como se indica:
K [H2O] = [H+] [OH-] (1)
Considerando 1 litro de agua, el peso será de 1 kg. La concentración molar del agua será:
masa/ PM 1000 g / 18
[H2O] = ------------------ = ---------------------
volumen 1 litro
[H2O] = 55,5 moles/litro = 55,5 M
Reemplazando en la ecuación (1), queda:
K [H2O] = [H+] [OH-]

1,8 x 10-16 M x 55,5 M = [H+] [OH-]
10 -14 M2 = [H+] [OH-]
El valor de K x 55,5 M es una constante que es igual al producto de las concentraciones de H + e

OH- y se denomina producto iónico del agua, Kw.
Kw = 10 -14 M2 = [H+] [OH-] (2)
2
En el agua pura, la concentración de protones es igual a la de hidroxilos, de modo que si

se sustituye [OH-] por su equivalente en la ecuación (2), queda:
[H+] [OH-] = 10 -14 M2

[H+]2 = 10 -14 M2
[H+] = (10 -14 M2) ½ = 10-7 M
Es decir, en el agua pura, la concentración de protones es 10-7 M e igual a la

concentración de hidroxilos.
El equilibrio entre las especies H2O, H+ e OH- también existe en soluciones acuosas que
contienen otras sustancias disueltas. Si las sustancias disueltas alteran la concentración de H+ o
de OH-, tal como ocurre con la adición de un ácido o una base, deberá ocurrir un cambio paralelo
en la disociación del agua para contrarrestar el efecto (Principio de Le Chatelier).
Por ejemplo, si agregamos al agua ácido clorhídrico, éste se disocia:
CIH CI- + H+
Por lo tanto, aumenta la concentración de protones. Al mismo tiempo, el equilibrio de

disociación del agua
H2O H+ + OH-
se desplazará hacia la izquierda, lo cual compensa el efecto del agregado del ácido. El valor de
Kw permanece inalterado.
Si a 1 litro de agua se agrega HCI de manera que la concentración final de éste sea 10-3 M,
el planteo numérico del caso es el siguiente:
[CI-] = 10-3M y
[H+] = [H+]HCl + [H+]H2O
donde [H+]HCl y [H+]H2O denota la concentración de protones que aportan la disociación del ácido
clorhídrico y el agua respectivamente.
La concentración de protones que aporta la disociación del agua es mucho menor que la
que aporta la disociación del HCI 10-3 M, por lo cual los protones del agua son despreciables
frente a 10-3 M.
[H+] = [H+]HCl + [H+]H2O
[H+] = 10-3 M
3
De acuerdo a la ecuación (2):

10-14 = 10-3 x [OH-]
10-14
------------ = [OH-] = 10-11
10-3
La concentración de hidroxilos desciende de 10-7 M en el agua pura hasta 10-11 M luego de

haber disuelto HCI en cantidad suficiente como para obtener una concentración 10-3 M de éste.
Concepto de pH
Las reacciones químicas en medio acuoso son profundamente influidas por la
concentración de protones en el medio, como ocurre en los sistemas biológicos, razón por la cual
la determinación de la misma constituye un tema importante en el estudio bioquímico. En 1909 el
químico danés Sorensen propuso expresar la concentración molar de H+ disociados aplicando el
logaritmo negativo, denominándose pH al valor resultante:
pH = - log [H+]
Se define potencial de hidrógeno o pH de una solución acuosa como el logaritmo de

la inversa de la concentración de protones.
De manera similar, la concentración de iones hidroxilos se expresa como pOH:
pOH = - log [OH-]
Dado que [H+] [OH-] = 10-14, aplicando -log a ambos términos de la igualdad queda:
-log {[H+] [OH-]} =-log 10-14

-log [H+] - log [OH-] = 14
pH + pOH =14
En el agua pura, [H+] = [OH-] = 10-7, de modo que pH = pOH = 7.
La escala de pH tiene un rango de 0 a 14. El valor medio (pH = 7) corresponde a la

neutralidad. Las soluciones de pH menor a 7 resultan ácidas y las de pH mayor a 7 básicas o
alcalinas.
4
[H+] pH pOH [OH-]
1M 0 14 10-14 M
10-1 M 1 13 10-13 M
10-2 M 2 12 10-12 M
10-3 M 3 11 10-11 M
10-4 M 4 10 10-10 M
10-5 M 5 9 10-9 M
10-6 M 6 8 10-8 M
10-7 M 7 10-7 M
(sc neutra)
-8
10 M 8 6 10-6 M
10-9 M 9 5 10-5 M
10-10 M 10 4 10-4 M
10-11 M 11 3 10-3 M
10-12 M 12 2 10-2 M
10-13 M 13 1 10-1 M
10-14 M 14 0 1M
Por lo tanto, las expresiones fundamentales para la resolución de problemas de pH son:
[H+] [OH-] = 10-14 M2
pH = - log [H+] [H+] = 10 –pH M
pOH = - log [OH-] [OH-] = 10 –pOH M
pH + pOH =14
Fuerza de los ácidos y bases

Un ácido fuerte es aquel que se disocia totalmente. En cambio, un ácido débil es aquel
que solamente libera una fracción de H+ (disociación parcial). De cada 100 moléculas en solución
existen, por ejemplo, sólo 25 disociadas y el grado de disociación es, en este caso, del 25%.
Para los ácidos débiles se establece entonces un equilibrio:
AH + H2O A- + H3O+
caracterizado por la constante de disociación Ka que se define a partir de la expresión de

equilibrio:
5
[A-] x [H+]
Ka =
[AH]
donde los corchetes indican las concentraciones molares de las sustancias en el equilibrio.
La tendencia de cualquier ácido débil a disociarse, es decir, la "fuerza del ácido", está
dada por la constante de disociación Ka. Cuanto mayor es Ka, más disociado está el ácido y
mayor es su fuerza. Llamamos pKa al valor de la expresión:
pKa= - log Ka
El pKa sirve también como indicador de la fuerza del ácido. A menor pKa, mayor es la fuerza del
ácido. Por ejemplo:
Ka pKa
-5
ácido acético 1,74 x 10 4,76
-4
ácido láctico 1,38 x 10 3,86
Si bien los dos son ácidos débiles, el ácido láctico es menos débil (o más fuerte) que el
ácido acético.
Para las bases débiles se establece el siguiente equilibrio:
BOH B+ + HO-
caracterizado por la constante de disociación Kb que se define a partir de la expresión de

equilibrio:
[B+] x [OH-]
Kb =
[BOH]
donde los corchetes indican las concentraciones molares de las sustancias en el equilibrio.
Llamamos pKb al valor de la expresión:
pKb = - log Kb
6
TITULACIÓN
Cuando un ácido y una base se combinan en una relación estequiométrica se neutralizan

mutuamente. Cada equivalente de H+ liberado por el ácido reacciona con un equivalente de
OH- de la base con la consecuente formación de H2O.
La titulación consiste en la adición de sucesivas cantidades de una base (o de un ácido)
fuertes a una solución de ácido (o de base) a titular con la medición simultánea de su pH, hasta el
punto de equivalencia en el cual los equivalentes de ácido y de base se igualan. La titulación
permite determinar la concentración del ácido (o de la base) en solución.
Por ejemplo: se tiene un volumen conocido de una solución de ácido de concentración
desconocida. Para determinar la concentración del ácido se le agrega una solución de una base
de concentración conocida y se mide el volumen de base consumido para llegar al punto de
equivalencia determinado por medio de un sistema indicador de pH (colorante que cambia de
color de acuerdo al pH del medio).
En el punto de equivalencia se cumple:
nº equivalente ácido = nº equivalente base
nº equivalente ácido = N ácido x V ácido

nº equivalente base = Nbase x V base
Nácido x Vácido= Nbase x Vbase
A partir de esta ecuación se puede calcular la concentración del ácido. En el esquema

siguiente se muestra el sistema utilizado para realizar una titulación:
Nivel de titulador
Bureta
Matraz
Solución a titular
7
Curvas de titulación
Las curvas de titulación constituyen una representación gráfica de las variaciones de pH de
una solución ácida (o básica) en función del volumen de una base fuerte (o un ácido fuerte) que se
agrega. Dado que la solución que se agrega en la titulación (titulante) tiene una concentración
conocida, también es posible graficar las variaciones de pH en función del número de equivalentes
agregados (equivalentes H+ o equivalentes OH-). Las curvas de titulación son diferentes según se
trate de ácidos o bases fuertes o de ácidos o bases débiles.
Si se titula un ácido fuerte (como el HCl), a medida que se añade equivalentes de NaOH,
la solución va pasando de ácida (pH < 7), a básica (pH > 7). Cuando el número de equivalentes de
ácido es igual al número de equivalentes de base, se encuentra el punto de equivalencia. En las
proximidades del punto de equivalencia, el pH aumenta rápidamente. Ello se debe a que la
disociación de un ácido fuerte es completa.
AH + H2O A- + H3O+
Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte: en la titulación del ácido clorhídrico (HCl) con el
hidróxido de sodio (NaOH), el punto de equivalencia se produce a pH=7. En el gráfico se observa que
con el agregado de la solución de NaOH, antes del punto de equivalencia hay exceso de HCl y la
solución es ácida, en el punto de equivalencia se ha producido la neutralización la solución es
neutra (pH=7) y después del punto de equivalencia hay exceso de NaOH la solución es básica
En cambio, la disociación de los ácidos débiles responde al siguiente equilibrio:
AH + H2O A- + H3O+
En este caso, la curva de titulación presenta una zona plana ("meseta") alrededor del punto
medio de la titulación. A medida que se agrega más base fuerte, la [A -] va aumentando hasta que,
cuando se alcance el punto de equivalencia, la [AH] será despreciable.
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Curva de titulación de un ácido débil. Variación de pH de una solución de ácido acético

(CH3COOH) y su base conjugada (CH3COO-) en respuesta a la adición OH- (provenientes
de la disociación de una base como NaOH)
Para el ácido débil, se establece la siguiente constante de acidez (Ka):
[A-] x [H+]
Ka =
[AH]
Si se aplica –log a ambos lados de la ecuación, se obtiene:
[A-] x [H+]
- log Ka = - log
[AH]
A partir de la ecuación anterior y teniendo en cuenta que pX=-log X, se obtiene la ecuación

que describe el comportamiento del pH de un ácido débil, o ecuación de Henderson –
Hasselbalch:
[A-]
pH = pKa + log
[AH]
Ecuación de Henderson - Hasselbalch
9
De esta ecuación se desprende que el pKa corresponde al pH del sistema cuando la
concentración de un ácido y la de su base conjugada es la misma ( [AH] = [A-] ).
La ecuación de Henderson – Hasselbach describe las curvas de titulación de los ácidos
débiles. Las formas de las curvas de titulación son muy semejantes para todos los ácidos débiles.
La diferencia es que las mismas se hallan desplazadas a lo largo de la escala de pH. El resultado
de la titulación indica si la solución actúa o no como buffer (tampón o amortiguador), es decir, si
puede amortiguar las variaciones de pH, dentro de un cierto rango, en respuesta al agregado de
un ácido o de una base.
Punto medio
de la titulación
Regiones
buffer
Fosfato
Acetato
agregados (equivalentes)
Porcentaje titulado
Comparación de las curvas de titulación de tres ácidos débiles, CH3COOH, H2PO4- y NH4+
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RESOLUCIÓN DE EJERCICIOS TIPO
Problema 1
a) Calcular la [H+] de una solución 0,025 M de un ácido fuerte diprótico.
b) Calcular el pH, pOH y [OH-] de dicha solución.
a) Tomemos el caso de un ácido fuerte diprótico, como el H2S04, entonces 0,025 moles de un
ácido AH2 en 1 litro de solución se disocia inmediatamente en 0,025 moles de A- y 0,050 moles
de H+.
En general para cualquier ácido fuerte diprótico:
AH2 A2- + 2H+
En particular para el ácido sulfúrico:
H2SO4 SO42- + 2H+
Inicial: 0,025 moles 0 0

Final: 0 0,025 moles 0,050 moles
El agua también se disocia liberando OH- y H+, pero al comportarse como un ácido débil en este
caso, su contribución es despreciable en comparación con el aporte de H+ proveniente de la
disociación del ácido fuerte AH2.
Por lo tanto, la [H+]= 0,050 M
b) Sabiendo que tanto el agua o soluciones diluidas, el producto [H+] x [OH-] es una constante y
sólo se modifica por la temperatura y conociendo algunos parámetros, tales como [H+], [OH-], pH o
pOH, se pueden conocer los otros tres restantes parámetros.
En este ejemplo, conociendo [H+] = 0,050 M = 5 x 10-2 M
pH= -log (5 x 10-2) = 1,3
pOH = 14 – pH = 12,7
sabiendo que: [H+] [OH-] = 10-14 M2
entonces:
10-14 M2
-
[OH ]= = 2 x 10-13 M
-2
5 x 10 M
Problema 2
a) Calcular el pH, pOH, [OH-] y [H+] de una solución 20 mM de un ácido débil cuya pKa=6,63.
b) Calcular el grado de ionización del ácido.
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a) Como el ácido es débil, hay una disociación parcial del mismo. En otras palabras, al llegar al
equilibrio coexisten el ácido no disociado, su base conjugada y los protones liberados. Son ácidos
débiles el H2CO3, H3PO4, RCOOH, NH4+, R-NH3+, etc.Como es un ácido débil se puede plantear el
correspondiente equilibrio.
Si 20 mM = 0,020 M, entonces,
AH A- + H+
Inicial: 0,02 M 0 0
Final: 0,02 – XXX
donde X = [H+] en el estado de equilibrio.

Como la pKa = 6,63 , se calcula que la Ka = 2,3 x 10-7.
Sabiendo que la Kw= 10-14, entonces Ka >>Kw, con lo cual se desprecia el aporte de H+
provenientes de la disociación del agua.
[A-] [H+] X.X
Ka= = = 2,3 x 10-7
[AH] (0,02 – X)
Como Ka es muy pequeña, entonces el ácido es débil, se disoció poco. Por lo tanto, se desprecia
x frente a la concentración inicial del ácido ([AHinicial] en este caso particular 0,02 M).
NOTA:
Como regla general, X se puede despreciar frente a AHinicial siempre que: [AHinicial]>100 Ka
Despreciando X frente al valor de [AHinicial] en el término ([AHinicial]- X),

X.X X2
Ka= = = 2,3 x 10-7
[AHinicial] 0,02 M
Entonces, X = (0,02 x 2,3 10-7 )1/2 = 6,8 x 10-5 M

X = [H+] = 6,8 x 10-5 M
pH = - log [H+] = 4,2
pOH = 14 - pH = 14 - 4,2 = 9,8
[OH-] = 1,6 x 10-10 M
b) El grado de ionización (es la proporción de moles que se disocian por cada mol de ácido o
base inicial presente en la solución.
moles disociados x 6,8 x 10-5 M

 = = = = 0,0034
moles iniciales [AHinicial] 0,02 M
 = 0,0034 o en porcentual: % = 0,34 %
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AMINOÁCIDOS COMO ÁCIDOS Y BASES
Los aminoácidos presentan características particulares debido a la existencia de, al menos,

un grupo ácido (grupo carboxilo) y un grupo básico (grupo amino) dentro de la misma molécula.El
grupo carboxilo, ácido débil, se comporta como dador de H+.
R-COOH R-COO- + H+ pKa -COOH = 1,7 - 2,4
Mientras que el grupo amino, base débil, se comporta como aceptor de H+.
R-NH2 + H+ R-NH3+ pKa -NH3+ = 9 - 10
Todo compuesto que puede donar o aceptar protones se denomina anfolito o anfótero.
- Consideremos un α-aminoácido con una cadena lateral no polar como la glicina.
(A) (B) (C)
(C)
Glicina (B) = (C)
(B)
(A) = (B)
(A)
_
OH (equivalentes)
La estructura central con carga neta cero (suma de cargas totales) se denomina ión
dipolar. Al pH en el cual existe predominantemente la especie con carga neta cero (ión bipolar) se
13
denomina punto isoeléctrico (pI). En estas condiciones la molécula no migra en un campo
eléctrico.
Como regla general se puede calcular el pI como el promedio de los dos pKa de los equilibrios
que involucran a la especie con carga neta cero.
Para el caso de la glicina, o cualquier aminoácido con una cadena lateral no polar, el pI se
calcula de la siguiente manera:
pKa1 + pKa2 2,34 + 9,6

pI = = = 5,97
2 2
- Para los aminoácidos con una cadena lateral polar, la situación es diferente, ya que el
nuevo grupo de la cadena lateral en la mayoría de los casos se puede ionizar. Tomemos el
ejemplo de un aminoácido ácido, como el ácido glutámico. En este caso, se presentan los tres
equilibrios que se describen a continuación.
(A) (B) (C) (D)
(D)
Glutamato
(C)=(D)
(C)
(B)=(C)
(A)=(B)
(B)
(A)
_
OH (equivalentes)
14
En este caso, el cálculo del pI sería
pKa1 + pKaR 2,19 +4,25

pI = = = 3,22
2 2
Un caso particular es el de la histidina cuyo grupo imidazol tiene un pKa = 6,0. El cálculo
del pI involucra a los pKaR y pKa2. El valor resultante es de 7,5, confiriéndole a este aminoácido
características ácido-base particulares. Los equilibrios son los siguientes:
(A) (B) (C) (D)
(D)
Histidina
(C) (C)=(D)
(B)=(C)
(A)=(B) (B)
(A)
_
OH (equivalentes)
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EJERCITACIÓN EQUILIBRIO ÁCIDO/BASE
1) Dadas las siguientes concentraciones de protones, calcule el pH de la solución. Calcule el

pOH en cada caso.
a. 0,5 M
b. 5 x 10-2 M
c. 4 x 10-2 mM
d. 4 x 10-5 M
e. 3 x 10-9 M
(Rta: a) pH 0,3 y pOH 13,7; b) pH 1,3 y pOH 12,7; c) pH 4,4 y pOH 9,6; d) pH 4,4 y pOH 9,6;
e) pH 8,52 y pOH 5,48)
2) Dadas las siguientes concentraciones de oxhidrilos, calcule el pH de la solución. Calcule el

pOH en cada caso.
a. 0,5 M
b. 5 x 10-2 M
c. 4 x 10-2 mM
d. 4 x 10-5 M
e. 3 x 10-9 M
(Rta: a) pOH 0,3 y pH 13,7; b) pOH 1,3 y pH 12,7; c) pOH 4,4 y pH 9,6; d) pOH 4,4 y pH 9,6;
e) pOH 8,52 y pH 5,48)
3) Conociendo el pH de las siguientes soluciones, calcule la concentración del ácido o de la

base.
a. HCl pH = 2
b. NaOH pH = 13
c. Mg(OH)2 pH = 12
d. HNO3 pOH = 8
e. H2SO4 pOH = 12
(Rta: a) 10-2 M; b) 10-1 M; c) 5 x 10-3 M; d) 10-6 M; e) 5 10-3 M)
4) El pOH de una solución de HCI es 12,7. Calcular:

a. el pH de la solución
b. la concentración de H+
c. la concentración de OH-
d. la concentración de HCI expresada en g% (PMHCl 36,5 g/mol)
(Rta: a) 1,3; b) 0,05 M; c) 2 x 10-13 M; d) 0,18 %)
16
5) Defina ácido y base según las diferentes teorías.

Dadas las siguientes reacciones:
H2PO- + H2O HPO2- + H+ Ka 6,2 10-6
HCO3-+ H2O CO32- + H+ Ka 6,3 10-11
a. Señale los ácidos y bases conjugadas de cada sistema.
b. Determine cuál es el ácido más fuerte. Justifique.
6) Ordenar los ácidos A, B, C y D en orden decreciente de fuerza ácida teniendo en cuenta los
siguientes valores: A (pKa 5), B (pKa 2,3), C (pKa 1,5), D (pKa 8,9)
(Rta: C>B>A>D)
7) Dados los siguientes compuestos:

H3PO4 pKa 2,12
NH4+ pKa 9,24
CH3COOH pKa 4,74
a. Indique qué ácido es más fuerte. Justifique. (Rta: H3PO4)
b. Escriba la reacción de disociación de los mismos en agua y señale los pares de ácidos y
bases conjugadas.
8) Indicar verdadero (V) o falso (F) para cada una de las siguientes proposiciones. Justifique.
a. En una solución neutra la concentración de H+ es igual a la de OH- porque el número de
moles del ácido es igual al número de moles de la base.
b. En una solución ácida la concentración de H+ es mayor que la de OH- porque hay más
equivalentes de ácido que de base.
c. En una solución básica la concentración de H+ es menor que la de OH-.
d. En la neutralización completa de un ácido con una base fuerte, el número de
equivalentes de ácido es igual al número de equivalentes de base.
(Rta: a: F; b: V; c: V; d: V)
9) ¿Qué volumen de una solución de NaOH 1,5 N se necesitan para neutralizar 300 ml de una
solución de H2SO4 4,9 % P/V (PM H2SO4 98 g/mol)? (Rta: 200 ml)
10) ¿Con qué volumen de NaOH 0,1 N se neutraliza una muestra de 7 ml de jugo gástrico cuyo
pH es 1? ¿Qué volumen se necesitaría si el pH fuera 2? (Rta: 7 ml y 0,7 ml)
11) ¿Qué normalidad y qué pH tiene una muestra del contenido gástrico sabiendo que para
neutralizar 10 ml del mismo se gastó 1 ml de solución de NaOH 0,1 N? (Rta: 0,01 N y pH 2)
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12) ¿Cómo prepararía una solución buffer de pH = 5 (pKa = 4,76)usando ácido acético y acetato
de sodio? (Rta: [acetato]/[ácido acético] = 1,7, es decir por cada 1 parte de ácido acético se
colocan 1,7 partes de acetato de sodio).
13) Calcular el pKa del sistema bicarbonato/ácido carbónico de la sangre sabiendo que la
relación base/ácido es 20 y el pH 7,4. (Rta: 6,1)
14) Calcular el pH de una muestra de sangre con una relación de bicarbonato/ácido carbónico de
16 (pKa = 6,1). (Rta: 7,3)
15) Lo que se denomina solución fisiológica es una solución de NaCl de concentración 0,9%.
a. ¿Cuál es la concentración de esa solución en términos de molaridad y osmolaridad?
b. ¿Qué pH aproximado considera Ud. que tiene la solución fisiológica?
c. ¿Qué concentración tiene una solución que es isotónica con respecto al plasma?
d. En un experimento de laboratorio se requiere conservar en solución fisiológica una
muestra de glóbulos rojos extraídos de la sangre de un animal de laboratorio. El técnico
de laboratorio no dispone de esta solución y decide resuspender los glóbulos rojos en
una solución de glucosa de concentración 270 mg%. Discuta si el procedimiento seguido
fue correcto o no.
16) El pOH de una solución de H2SO4 es de 13. Calcule la concentración del ácido expresada en
moles/litro de solución.
a. 0,05 M
b. 5 x 10-4 M
c. 1 x 10-3 M
d. 2 x 10-3 M
17) El ácido AH se disocia según la ecuación:

AH A- + H+ Ka = 1,8 x 10-7
Esto indica que:
a. El pH de una solución 0,1 M de este ácido será menor que el pH de una solución 0,1 M de
otro ácido cuya Ka = 3 x 10-5.
b. La disociación del ácido AH disminuye cuando a una solución del mismo se le agrega
NaOH.
c. El ácido AH es un electrolito más fuerte que otro ácido cuya K = 3 x 10-2.
d. Una solución de 0,1 M de AH tendrá un pH mayor que el de una solución de HCl de igual
concentración.
18
18) Indique la opción correcta con respecto a la base BOH (Kb = 1 x 10-6)
a. BOH es un electrolito fuerte.
b BOH es una base más fuerte que otra base cuyo pKb = 4.
c Una solución 1 M de BOH tendrá un pH mayor que 7.
d Al disolverse en agua, un mol de BOH genera 1 mol de hidroxilos.
19) Indique cuál es el valor de pOH de una solución que contiene 120 mg de Ca(OH)2 (base
fuerte) en 250 ml de solución (PMCa(OH)2: 74 g/mol)
a. 1,88
b. 12,12
c. 2,18
d. 11,80
20) Se preparó una solución disolviendo 200 mg de NaOH en agua hasta obtener 2 litros de
solución (PMNaOH = 40 g/mol). Marque la opción que indica los valores correctos de i) pH de la
solución y ii) el volumen de HCl 0,005 M necesario para neutralizar 30 ml de la solución
anterior.
a. i) 11,7 y ii) 30 ml
b. i) 11,4 y ii) 15 ml
c. i) 13,6 y ii) 15 ml
d. i) 8,0 y ii) 14 ml
19

Seminario 3 - Equilibrio Ácido Base - 2020

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DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA

MATERIA QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2020

ácido acético anión acetato

Una reacción ácido-base consiste en la transferencia de H+ desde un ácido a una base,

ácido acético agua anión acetato catión hidronio

El agua también puede actuar como un ácido:

amoníaco agua ión amonio anión oxhidrilo

DISOCIACION DEL AGUA. CONCEPTO DE pH

El agua se disocia de acuerdo a la ecuación:

El protón proveniente de la disociación interactuará con el oxígeno de otra molécula de

La ecuación puede plantearse como se indica:

K [H2O] = [H+] [OH-] (1)

[H2O] = 55,5 moles/litro = 55,5 M

Reemplazando en la ecuación (1), queda:

K [H2O] = [H+] [OH-]

El valor de K x 55,5 M es una constante que es igual al producto de las concentraciones de H + e

Kw = 10 -14 M2 = [H+] [OH-] (2)

En el agua pura, la concentración de protones es igual a la de hidroxilos, de modo que si

[H+] [OH-] = 10 -14 M2

Es decir, en el agua pura, la concentración de protones es 10-7 M e igual a la

Por lo tanto, aumenta la concentración de protones. Al mismo tiempo, el equilibrio de

De acuerdo a la ecuación (2):

La concentración de hidroxilos desciende de 10-7 M en el agua pura hasta 10-11 M luego de

Se define potencial de hidrógeno o pH de una solución acuosa como el logaritmo de

pOH = - log [OH-]

-log {[H+] [OH-]} =-log 10-14

En el agua pura, [H+] = [OH-] = 10-7, de modo que pH = pOH = 7.

La escala de pH tiene un rango de 0 a 14. El valor medio (pH = 7) corresponde a la

Por lo tanto, las expresiones fundamentales para la resolución de problemas de pH son:

[H+] [OH-] = 10-14 M2

pH = - log [H+] [H+] = 10 –pH M

pOH = - log [OH-] [OH-] = 10 –pOH M

Fuerza de los ácidos y bases

caracterizado por la constante de disociación Ka que se define a partir de la expresión de

Para las bases débiles se establece el siguiente equilibrio:

caracterizado por la constante de disociación Kb que se define a partir de la expresión de

Cuando un ácido y una base se combinan en una relación estequiométrica se neutralizan

nº equivalente ácido = nº equivalente base

nº equivalente ácido = N ácido x V ácido

Nácido x Vácido= Nbase x Vbase

A partir de esta ecuación se puede calcular la concentración del ácido. En el esquema

En cambio, la disociación de los ácidos débiles responde al siguiente equilibrio:

Curva de titulación de un ácido débil. Variación de pH de una solución de ácido acético

Para el ácido débil, se establece la siguiente constante de acidez (Ka):

Si se aplica –log a ambos lados de la ecuación, se obtiene:

A partir de la ecuación anterior y teniendo en cuenta que pX=-log X, se obtiene la ecuación

Ecuación de Henderson - Hasselbalch

AH2 A2- + 2H+

En particular para el ácido sulfúrico:

H2SO4 SO42- + 2H+

Inicial: 0,025 moles 0 0

sabiendo que: [H+] [OH-] = 10-14 M2

donde X = [H+] en el estado de equilibrio.

Despreciando X frente al valor de [AHinicial] en el término ([AHinicial]- X),

Entonces, X = (0,02 x 2,3 10-7 )1/2 = 6,8 x 10-5 M

moles disociados x 6,8 x 10-5 M

 = 0,0034 o en porcentual: % = 0,34 %

Los aminoácidos presentan características particulares debido a la existencia de, al menos,

R-COOH R-COO- + H+ pKa -COOH = 1,7 - 2,4

R-NH2 + H+ R-NH3+ pKa -NH3+ = 9 - 10

(A) (B) (C)

pKa1 + pKa2 2,34 + 9,6

(A) (B) (C) (D)