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Equilibrios Rédox

Ejercicios resueltos:
Problema 1: Para la reducción del H2AsO4- a H2AsO3- y siendo la concentración
de ambos aniones igual a 0,01 M.
a) Calcular la modificación del potencial para los siguientes valores de pH:
• pH = 0
• pH = 7
• pH = 11
b) Representar E = f (pH)
E°AsO4H2-/AsO3H2- = + 0,56 V vs ENH
a) H2AsO4- + 2H+ + 2 e- H2AsO3- + H2O
Aplicando la ecuación de Nernst:
0,059 [𝐻2 𝐴𝑠𝑂3− ]
E = E° - × log
𝑛 [𝐻2 𝐴𝑠𝑂4− ]𝑥 [𝐻 + ]2
0,059 [𝐻2 𝐴𝑠𝑂3− ] 0,059
E = E° - × log + 𝑛 × log [H+]2
𝑛 [𝐻2 𝐴𝑠𝑂4− ]
0,059 [𝐻2 𝐴𝑠𝑂3− ] 0,059
E = E° - × log - 𝑛 × 2 pH
𝑛 [𝐻2 𝐴𝑠𝑂4− ]
• pH = 0
Reemplazando en la última ecuación los datos del problema se obtiene el valor
del potencial al pH deseado:
E = + 0,56 V vs ENH
• pH = 7
10−2
E = 0,56 - 0,059/2 log 10−2 - 0,059/2 x 2 x 7
E = 0,56 – 0,42 = 0,14
E = + 0,14 V vs ENH
• pH = 11
10−2
E = 0,56 - 0,059/2 log 10−2 - 0,059/2 x 2 x 11
E = 0,56 – 0,649 = - 0,089
E = - 0,09 V vs ENH

1
0,7

0,6
E (v)
0,5

0,4

0,3

0,2
0,1

0
0 5 10 15
-0,1

-0,2
pH
-0,3

-0,4

Por lo tanto, el sistema es más oxidante en medio ácido.

Problema 2: Calcular el potencial de un electrodo de plata (vs. ENH) inmerso en


una solución que se obtiene mezclando 50,0 mL de AgNO3 0,0500 M y 50,00 mL
de KI 0,0800 M. Eº Ag+/Agº: + 0,7994 V vs. ENH. Kps AgI: 8,5 x 10-17
Ag+ + e- Agº Eº Ag+/Agº: + 0,7994 V
Ag+ + I- AgI Kps: 8,5 x 10-17
0,059 [𝐴𝑔0 ] 0,059 1
E = E° - x log = E° - x log
𝑛 [𝐴𝑔+ ] 𝑛 [𝐴𝑔+ ]
La concentración de Ag+ está determinada por la solubilidad del AgI. Por lo tanto,
nº mmoles Ag+ inicial = 50 mL x 0,0500 M = 2,5
nº mmoles I- inicial = 50 mL x 0,0800 M = 4
2,5 𝑚𝑚𝑜𝑙 4 𝑚𝑚𝑜𝑙
P.I.= × = 10-3 >> Kps = 8,5 x10-17
100 𝑚𝐿 100 𝑚𝐿
Precipita AgI, quedando I- en exceso.
Por eso en el equilibrio:
4 𝑚𝑚𝑜𝑙− 2,5 𝑚𝑚𝑜𝑙
[I-] = = 0,015 M
100 𝑚𝐿
𝐾𝑝𝑠 8,5 × 10−17
[Ag+] = [𝐼−] = = 5,7 x 10-15
0,015
Reemplazando en la ecuación de Nerst,
0,059 1
E = E° - log = - 0,041 V
1 5,7 𝑥 10−15
R: E = - 0,041 V vs ENH

Problema 3: Se necesita seleccionar un indicador redox para la titulación de un


compuesto X (Eº X+/X: +0,3 V vs ENH) con un valorante Y (agente oxidante). La
reacción entre X e Y presenta una estequiometría 1:1 con intercambio de 1
electrón y Keq: 6 x 108. Elija el/los indicador/es adecuado/s de la siguiente tabla
y justifique su respuesta.
Indicador Electrones Eº
redox intercambiados (V vs ENH)

2
A 1 + 0,63
B 2 + 0,85
C 1 + 1,02

XRed + YOx XOx + YRed


1 X  1 Y  1 e-
Primer paso: Cálculo el ∆Eº:
0,059 0,059
∆Eº = log Keq = log 6 x 108
𝑛 1
∆Eº = 0,518 V
Sabiendo EºX,
∆Eº = Eºcátodo - Eº ánodo = 0,518 V
∆Eº = EºY - EºX
EºY = ∆Eº + EºX = 0,518 V + 0,300 V = 0,818 V

En el punto de equivalencia
0,059 [𝑋𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜 ]
Esist = EºX - log
𝑛 [𝑋𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑜 ]

0,059 [𝑌𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜 ]
Esist = EºY - log
𝑛 [𝑌𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑜 ]

0,059 [𝑋𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜 ] 0,059 [𝑌𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜 ]


Esist + Esist = EºX - log + EºY - log
𝑛 [𝑋𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑜 ] 𝑛 [𝑌𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑜 ]

0,059 [𝑋𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜 ]𝑥 [𝑌𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜 ]


2 Esist = EºX + EºY - log
𝑛 [𝑋𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑜 ]𝑥 [𝑌𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑜 ]
0
𝐸𝑋 + 𝐸𝑌0 0,300 + 0,818
Esist = = = 0,559 V
2 2

Tercer paso: Indicador A:


AOx + 1 e- ARed
0,059 [𝐴𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜 ]
E = EºA - log
𝑛 [𝐴𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑜 ]
Para observar cambio de coloración la relación entre InOx e InRed debe ser 1/10
o 10/1, por lo tanto:
+ 0,689 V
0,059 0,059
E = EºA  = + 0,63 V  Rango de viraje
𝑛 1
+ 0,571V
Indicador B:
BOx + 2 e- BRed

3
+ 0,8795 V
0,059 0,059
E = EºB  = + 0,85 V 
𝑛 2
+ 0,8205V
Indicador C:
COx + 1 e- CRed
+ 1,079 V
0,059 0,059
E = EºC  = + 1,02 V 
𝑛 1
+ 0,961 V

C
E (V)

B
0,818 V
A
X 0,559 V

0,300 V

V (mL)

Sólo el indicador A vira en el salto de la curva.


Respuesta:
Se elige el indicador A.

Problema 4: Calcular el potencial de un electrodo de platino inmerso en un


medio que se preparó mezclando 4,00 mL de Fe2+ 0,0650 M y 10,00 mL de H2O2
0,0800 M a un pH constante de 1,50. Eº Fe3+/Fe2+: +0,771 V vs ENH; Eº H2O2/H2O:
+1,77 V vs ENH.
(Fe2+ Fe3+ + e-) x 2
2 e- + 2 H+ + H2O2 2 H2O
2 H+ + H2O2 + 2 Fe2+ 2 Fe3+ + 2 H2O
nº mmol Fe2+ inicial = 4,00 mL x 0,065 M = 0,260
nº mmol H2O2 inicial = 10,00 mL x 0,0800 M = 0,800
Reaccionan:
2 Fe2+ 1 H2O2
0,260 Fe2+ x = 0,130 H2O2

4
Por lo tanto el H2O2 está en exceso, en consecuencia, se consume la totalidad
del Fe2+ inicial. El potencial del electrodo, entonces, se puede calcular con la
cupla H2O2.
En el equilibrio:
0,8 𝑚𝑚𝑜𝑙 − 0,13 𝑚𝑚𝑜𝑙
[H2O2] = = 0,04786
14 𝑚𝐿
[H+] = 10-1,5 = 0,03162
0,059 1
E = E° H2O2/H2O - x log
2 [𝐻2 𝑂2 ] × [𝐻 + ]2
0,059 1
E = 1,77 V - x log = 1,643 V
2 0,04786 × 0,031622
Respuesta:
E = + 1,64 V vs ENH.

Ejercicios para resolver


1- Calcular E° para la reacción:
2 H+ + 2 I- + H3AsO4 I2 + H3AsO3 + 2 H2O
a) ¿Transcurre espontáneamente la reacción?
b) ¿Qué ocurre si la concentración de protones disminuye de 1 M a 10-3 M?
E° H3AsO4/ H3AsO3 = + 0,56 V vs ENH E° I2/I- = + 0,54 V vs ENH
R: a) E° = + 0,02 b) tiende a la izquierda. E = - 0,16 V vs ENH

2- Calcule la constante de inestabilidad del complejo Zn(NH3)42+ a partir de los


potenciales de los sistemas:
E°Zn2+/Znº = - 0,76 V vs ENH y E°’Zn(NH3)42+/Znº = - 1,04 V vs ENH y concentraciones
molares unitarias.
R: 4,6 x 10-10

3- Represente gráficamente la variación del potencial de óxido - reducción del


sistema Ag+/Ag° en función de pCl para una concentración inicial de Ag + 0,1 M.
Kps = 2 x 10-10 E°Ag+/Ag° = + 0,80 V vs ENH E°AgCl/Ag° = + 0,22 V vs ENH

4- Calcule el potencial del sistema MnO4-/Mn2+ en función del pH para el intervalo


de pH entre 0 y 8. Las concentraciones de MnO 4- y Mn2+ son iguales a 0,2 M.
Represente gráficamente E = f (pH). E° MnO4-/ Mn2+ = + 1,51 V vs ENH

5- A partir de la constante global de formación del complejo Ni(glicina) 22+ y del


valor de E° para Ni2+/Ni°,
Ni2+ + 2 glicina Ni(glicina)22+ Kf= 1,2 x 1011
Ni2+ + 2 e- Ni° E°Ni2+/Ni° = - 0,236 V vs ENH
Calcular el valor de E°’ de la siguiente reacción:
Ni(glicina)22+ + 2 e- Ni° + 2 glicina
R: - 0,564 V vs ENH

6- La especie Ni2+ forma complejo con glicina según la siguiente reacción:


Ni2+ + 2 Gly Ni(Gly)22+ Kf: 1,2 x 1011

5
Se dispone de una solución de Ni(Gly)22+ 0,025 M en contacto con un electrodo
de Niº. Calcular el potencial desarrollado por dicha semipila vs ENH.
Eº Ni2+/Niº: -0,236 V vs ENH
R: E= -0,367 V vs ENH

7- Calcule el potencial de un electrodo de cobre sumergido en:


a) NaOH 0,0400 M y saturado con Cu(OH)2.
b) Una solución que contiene Cu(NO3)2 en concentración analítica 4,0 x 10-3 M,
EDTA en concentración analítica 2,9 x 10-2 M y el pH se fija en 4,0.
E° Cu2+/Cu°: +0,337 V vs ENH. Kps Cu(OH)2: 4,8 x 10-20; Kf CuY2-: 6,3 x 1018; 4 para
EDTA a pH 4 : 3,61 x 10-9
R: a) E = - 0,150 V vs ENH; b) E = + 0,008 V vs ENH

8- En un mismo gráfico represente Esistema vs volumen de valorante para las


siguientes titulaciones redox:
a- Valorante: Eº: +1,2 V vs ENH; Concentración: 0,1000 M. Analito: Eº: +0,2 V
vs ENH; Concentración: 0,1000 M; volumen de alícuota: 20,00 mL.
b- Valorante: Eº: +0,6 V vs ENH; Concentración: 0,1000 M. Analito: Eº: +0,2 V
vs ENH; Concentración: 0,1000 M; volumen de alícuota: 20,00 mL.
En ambos casos las cuplas redox intercambian un electrón. Calcule la constante
de equilibrio para cada reacción de titulación.
R: Ver el teórico correspondiente

9- Calcular el potencial de un electrodo de plata inmerso en una solución que se


obtuvo mezclando 10,00 mL de S2O32- 0,75 M y 5,00 mL de [Ag(S2O3)2]3- 2,10 x
10-3 M. Justifique adecuadamente su planteo.
Ki= 1,00 x 10-13; Eº Ag+/Agº: + 0,7994 V vs ENH
R: E = - 0,136 V vs ENH

10- Se construye una celda electroquímica a partir de las siguientes semipilas


comunicadas eléctricamente:
Semipila 1: Electrodo de Pt inmerso en una solución que contiene, entre otras
especies, SO42- 0,0320 M, SO3H2 en cierta concentración y H+ 0,60 M. El Eº de
la cupla es + 0,172 V vs ENH.
Semipila 2: Electrodo de Pt inmerso en una solución que contiene, entre otras
especies, VO2+ 0,0180 M, V3+ 0,0650 M y H+ 0,08 M. El Eº de la cupla es +0,359
V vs ENH.
¿Qué concentración de SO3H2 se requiere para que no circule corriente por la
celda cuando se cierra el circuito? Discuta el resultado obtenido.
R: 2,33 x 10 -5M

11- Calcular el potencial de un electrodo de cobre (Cu°) sumergido en cada una


de las siguientes soluciones
a) Cu(NO3)2 0,0440 M. Rta: +0,297 V vs ENH
b) NaCl 0,0750 M saturada con CuCl. Rta: +0,190 V vs ENH.
c) NaOH 0,0400 M saturada con Cu(OH)2. Rta: -0,152 V vs ENH.
d) Cu(NH3)42+ 0,0250 M y NH3 0,128 M (Kf: 5,62 x 1011). Rta: +0,047 V vs ENH.
e) Una solución en la que la concentración analítica de Cu(NO3)2 es 4,00 x 10-3
M, la concentración analítica de EDTA es 2,90 x 10-2 M, y el pH se fija en
4,00. Rta: +0,007 V vs ENH.

6
12- Calcular el potencial de un electrodo de cinc (Zn°) sumergido en cada una
de las siguientes soluciones
a) Zn(NO3)2 0,0600 M.
b) NaOH 0,0100 M saturada con Zn(OH)2.
c) Zn(NH3)42+ 0,0100 M y NH3 0,250 M (Kf: 7,76 x 108).
d) Una solución en la que la concentración analítica de Zn(NO 3)2 es 5,00 x 10-3
M, la concentración analítica de EDTA es 0,0445 M, y el pH se fija en 9,00.

13- Calcular el potencial de un electrodo de platino (Pt°) sumergido en cada una


de las siguientes soluciones:
a) 0,0813 M en K4Fe(CN)6 y 0,00566 M en K3Fe(CN)6.
b) 0,0400 M en FeSO4 y 0,00845 M en Fe2(SO4)3
c) 0,1996 M en V(OH)4+ , 0,0789 M en VO2+ y 0,0800 M en HClO4.
d) 0,0353 M en VOSO4 , 0,0586 M en V2(SO4)3 y 0,100 M en HClO4.
e) Solución preparada mezclando 25,00 mL de V2(SO4)3 0,0832 M con 50,00
mL de V(OH)4+ 0,00628 M y tiene un pH: 1,00.

14- Calcular el potencial teórico de las siguientes celdas. Indicar si la reacción


procede espontáneamente en la dirección especificada (ánodo a la izquierda,
cátodo a la derecha) o si es necesario aplicar un voltaje externo para forzar la
reacción.
a) Pb/Pb2+ (0,1393 M) // Cd2+ (0,0511 M)/Cd
b) Zn°/Zn2+ (0,0364 M) // Tl3+ (9,06 x 10-3 M), Tl+ (0,0620M)/Pt
c) Pb/PbI2 (sat), KI (0,0120 M)// Hg2+ (4,59 x 10-3 M) / Hg
d) Pt/ UO22+( 7,93x10-3 M), U4+ (6,37 x 10-2 M), H+ (1,16 x 10-3 M) // Fe3+
(0,003876 M), Fe2+ (0,1134 M)/Pt
e) Pt/TiO2+ (0,0790M), Ti3+ (0,00918M), H+ (1,47 x 10-2 M)//VO2+ (0,1340 M),
V3+ (0,0784 M), H+ (0,0538 M)/Pt

15- Se titulan 50,00 mL de Fe2+ 0,0400 M con KMnO4 0,0200 M (0,100 N).
[H+] = 1 M en todo momento.
Calcular el potencial del sistema (Esist) luego de agregar los siguientes
volúmenes de valorante: a) 7,00 mL; b) 30,00 mL.
Eº MnO4-/Mn2+: +1,507 V vs ENH. Eº´ Fe3+/Fe2+: +0,680 V vs ENH.

Resolución del problema 15:


5e + 5 Fe2+ + MnO4 ˉ + 8 H+  5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O + 5e
1 MnO4 ˉ  5 Fe2+  5 Fe3+  Mn2+
nº de mmoles de Fe2+ inicial= 50,00 mL x 0,0400 M = 2,00 mmoles
5 Fe2+ (consumen) ------------------------- 1 MnO4-
2,00 mmoles ---------------------------------x = 0,400 mmoles de MnO4- para
alcanzar el punto de
equivalencia
0,400 mmoles MnO4- = V vte x M vte = V vte x 0,0200 M
Entonces Vvte en el punto de equivalencia= 20,00 mL

7
Caso a) Se consumen 7,00 mL de valorante, entonces es una situación anterior
al punto de equivalencia. El Esist se calcula usando la ecuación de Nernst de la
cupla Fe3+/Fe2+.
0,059 [ Fe2+ ]
Esistema = EFe3+ / Fe2+ = E' Fe3+ / Fe2+ −  log
1 [ Fe3+ ]
Necesitamos calcular el Fe2+ remanente luego de la reacción con el valorante
agregado:
nº mmoles Fe2+ inicial − nº mmoles Fe2+ consumido
[ Fe2+ ]remanente =
50,00mL + 7,00mL
2+
¿Cuánto Fe fue consumido?
1 MnO4- consume --------------------------------------------- 5 Fe2+
7,00mL x 0,0200M= 0,140 mmoles-------------------------- x= 0,700 mmoles Fe2+
Son 2,00 mmoles de Fe2+ iniciales y 0,700 mmoles de Fe2+ consumidos.

2,00mmoles − 0,700 mmoles 1,3mmoles


[ Fe2+ ]remanente = = = 0,0228 M
50,00mL + 7,00mL 57,00mL

Y se necesita la concentración de Fe3+ formado


1 Fe2+  1 Fe3+
0,700 mmoles de Fe2+ consumido forman 0,700 mmoles de Fe3+

0,700 mmoles
[ Fe3+ ] formado = = 0,0123 M
50,00mL + 7,00mL
0,059 [ Fe2+ ] 0,0228 M
Esistema = E'Fe3+ / Fe2+ −  log = +0,680V − 0,059  log = +0,664V vsEN
1 [ Fe3+ ] 0,0123 M

Caso b) Se consumen 30,00 mL de valorante, entonces es una situación


posterior al punto de equivalencia. El Esist se calcula usando la ecuación de
Nernst de la cupla MnO4- / Mn2+.
0.059 [ Mn2+ ]
Esistem a = EMnO− / Mn 2+ = E  MnO− / Mn 2+ − log
4 4
5 [ MnO4− ]  [ H + ]8
Necesitamos calcular el MnO4- en exceso y el Mn2+ formado.
El valorante se consume hasta el punto de equivalencia, cuando se agota el Fe2+.
Del mismo modo, se genera Mn2+ solamente hasta el punto de equivalencia.
Calculamos el Mn2+ producido:
5 Fe2+ producen ----------------------------------- 1 Mn2+
2,00 mmoles ----------------------------------------x = 0,400 mmoles de Mn2+
(el analito total) generados hasta el punto de
equivalencia.
0, 400 mmoles
[ Mn 2+ ] formado = = 0,00500 M
50,00mL + 30,00mL

Calculamos el MnO4- en exceso considerando que se consume solamente hasta


el punto de equivalencia:

8
nº mmoles MnO4- total agregado = 30,00 mL x 0,0200 M = 0,600 mmoles
nº mmoles MnO4- en el punto de equiv. = 20,00 mL x 0,0200 M = 0,400 mmoles

0,600 mmoles − 0,400 mmoles


[ MnO4− ]en exceso = = 0,00250 M
50,00mL + 30,00mL

0.059 [ Mn 2+ ] 0.059 0,00500 M


E sistema = E  MnO− / Mn 2+ − log − + 8
= +1,507 V − log = +1,503V vs EN
4
5 [ MnO4 ]  [ H ] 5 0,00250 M  (1M ) 8

9
ANEXO IV
Potenciales de reducción

E° (V vs
Semirreacción Producto ENH)
2CO2 (g) + 2H+ + 2e- H2C2O4 -0,49
2H+ (ac) + 2e- H2 (g) + 0,00
2H2O + 2e- H2 (g) + 2OH- (ac) - 0,83
2+
2Hg (ac) + 2e- Hg22+ (ac) +0,92
+
4H + SeO42- + 2e- H2SeO3 + H2O + 1,15
Ag+ (ac) + e- Ag (s) +0,80
3+
Al (ac) + 3e- Al (s) -1,66
-
AgCl (s) + e- Ag (s) + Cl (ac) +0,22
3+
Au (ac) + 3e- Au (s) +1,50
Ba2+ (ac) + 2e- Ba (s) -2,90
2+
Be (ac) + 2e- Be (s) -1,85
-
Br2 (l) + 2e- 2Br (ac) +1,07
3+ 2+
Co (ac) + e- Co (ac) +1,82
Cl2 (g) + 2e- 2Cl- (ac) +1,36
2+
Ca (ac) + 2e- Ca (s) -2,87
2+
Cd (ac) + 2e- Cd (s) -0,40
4+ 3+
Ce (ac) + e- Ce (ac) +1,61
Co2+ (ac) + 2e- Co (s) -0,28
Cr2O72- (ac) + 14H (ac) + 6e- + 3+
2Cr (ac) + 7H2O +1,33
3+
Cr (ac) + 3e- Cr (s) -0,74
2+ +
Cu (ac) + e- Cu (ac) +0,15
Cu2+ (ac) + 2e- Cu (s) +0,337
F2 (g) + 2e- 2F- (ac) +2,87
2+
Fe (ac) + 2e- Fe (s) -0,44
3+ 2+
Fe (ac) + e- Fe (ac) +0,771
H2O2 (ac) + 2H+ (ac) + 2e- 2H2O +1,77
+
H2SeO3 + 4H + 4e- Se (s) + 3H2O +0,74
2+
Hg (ac) + 2e- Hg (l) +0,85
-
I2 (ac) + 2e- 2I (ac) +0,615
IO3- (ac) + 6H+ +5e- I2(s) + 3H2O +1,196
IO3- (ac) + 6H + 5e- +
I2 (ac) + 3H2O +1,178
IO3- (ac) + 3H2O + 6e- -
I + 6OH -
+0,26
+
K (ac) + e- K (s) -2,93
Li+ (ac) + e- Li (s) -3,05
2+
Mg (ac) + 2e- Mg (s) -2,37
2+
Mn (ac) + 2e- Mn (s) -1,18
+ 2+
MnO2 (s) + 4H (ac) + 2e- Mn + 2H2O +1,23
MnO4- (ac) + 2H2O + 3e- MnO2 (s) + 4OH- (ac) +0,59
MnO4- (ac) + 8H (ac) + 5e- + 2+
Mn (ac) + 4H2O +1,51
NO3- (ac) + 4H (ac) + 3e- +
NO (g) + 2H2O +0,96
CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 10
E° (V v
Semirreacción Producto ENH)
Ni2+ (ac) + 2e- Ni (s) -0,25
NO3- +
+ 3H + 2e- HNO2 + H2O +0,94
-
O2 (g) + 2H2O + 4e- 4OH (ac) +0,40
+
O2 (g) + 4H (ac) + 4e- 2H2O +1,23
O2 (g) + 2H+ (ac) + 2e- H2O2 (ac) +0,68
+
O3 (g) + 2H (ac) + 2e- O2 (g) + H2O (l) +2,07
+ 2-
PbO2 (s) + 4H (ac) + SO4 (ac) + 2e- PbSO4 (s) + 2H2O +1,70
2+
Pb (ac) + 2e- Pb (s) -0,126
PbSO4 (s) + 2e- Pb (s) + SO42- (ac) -0,31
2- +
SeO4 + 4H + 2e- H2SeO3 + H2O +1,15
2+
Sn (ac) + 2e- Sn (s) -0,14
4+ 2+
Sn (ac) + 2e- Sn (ac) +0,13
SO42- (ac) + 4H+ (ac) + 2e- SO2 (g) + 2H2O +0,20
2+
Sr (ac) + 2e- Sr (s) -2,89
+
Tl (ac) + e- Tl (s) -0,336
2+ + 4+
UO2 + 4H + 2e- U + 2H2O +0,334
Zn2+ (ac) + 2e- Zn (s) -0,763

Otras constantes para resolver los ejercicios:


E° Pb2+/Pb° = -0,126 V vs ENH Kps Zn(OH)2 = 3,0 x 10-16
E° Fe(CN)63-/ Fe(CN)64- = +0,360 V vs Kps Cu(OH)2 = 4,8 x 10-20
ENH Kps PbI2 = 1,8 x 10-4
E° Zn2+/Zn° = -0,763 V vs ENH Kps CuCl = 1,9 x 10-7
3+ 2+
E° Fe / Fe = +0,771 V vs ENH Kf Zn-EDTA = 3,2 x 1016
E° V(OH)4+/ VO2+ = +1,00 V vs ENH Kf Cu-EDTA = 6,3 x 1018
2+ 3+
E° VO / V = +0,359 V vs ENH α4 a pH 9,0 = 0,0521
E° Cu2+/Cu° = +0,337 V vs ENH α4 a pH 4,0 = 3,61 x 10-9
E° TiO2+/ Ti3+ = +0,099 V vs ENH
E° UO22+ / U4+ = +0,334 V vs ENH
E° Cd2+/Cd° = -0,403 V vs ENH
E° Tl3+ / Tl+ = +1,25 V vs ENH
E° Hg2+ / Hg = +0,854 V vs ENH

CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 11

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