Problemas 2 Espectroscopia Casi Final

Problemas 2:
Espectroscopía
Análisis Instrumental
Dra. Alba Corral Avítia
m
er as
DOCENTE
co
eH w
o.
rs e
ou urc
o
aC s
vi y re
ed d
ar stu
is
Th
sh
Antonio de Jesús Muñoz Escobar 171425
Erika Alejandra Torres García 171785
Isaac Armando Chávez Guevara 171426
Ana Cristina
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Análisis Instrumental MCQB PROBLEMAS 2: ESPECTROSCOPÍA Febrero 2018
1. ¿Por qué es azul una solución de Cu(NH3)42+?
El ion Cu+2 es el estado de valencia del cobre en solución acuosa más estable, y su color
dependerá de los ligandos presentes. El ion Cu(NH 3)42+ es un complejo de coordinación y su color
surge de las transiciones electrónicas entre niveles cuyos espacios corresponden a las longitudes de
onda disponibles en la luz visible. El espacio depende de factores tales como la geometría del
complejo, la naturaleza de los ligandos y el estado de oxidación del átomo de metal central, lo cual
explica la variación en los colores. En el caso del ion Cu(NH 3)42+ en solución, este presenta una
coloración azul debido que al absorber un color amarillo, la solución muestra una tonalidad azul
fuerte (Pierre-Garic, 1979).
m
er as
co
eH w
o.
rs e
Figura 1. La adición de amoníaco, NH 3, a una solución que contiene iones Cu2+ forma un
ou urc
complejo de coordinación, Cu(NH3)42+ (Universidad de Illinois, 2000).
2. ¿Qué relación existe entre

o
aC s
a. Absorbancia y tramitancia?
vi y re
Ambas se relacionan con la luz, en específico, estos dos conceptos se basan en la medición
de la cantidad de energía radiante que absorbe o emite un sistema químico en función de la
longitud de onda de la radiación y a las mediciones a una determinada longitud de onda. La
ed d
transmitancia de una solución es la fracción de la radiación incidente transmitida por la

ar stu
solución mientras que la absorbancia es la relación que existe entre la concentración de la

solución y su capacidad de absorber radiación (Brunatti, 2010).
b. Absortividad a y absortividad molar ?

is
Th
Ambas son constantes de proporcionalidad utilizadas en la ecuación de la ley de Beer, con la

finalidad de cancelar las unidades de las concentraciones b(longitud de la trayectoria) y
c(especies absorbentes). Esto debido a que la absorbancia es una cantidad adimensional.
sh
Absortividad a: se utiliza cuando b y c son expresadas en unidades de cm -1 y L g -1.
Absortividad molar  : Se utiliza cuando b y c son expresadas en cm -1 y L mol -1

(Skoog, 2014)
3. Mencionar los factores que ocasionan desviaciones de la linearidad de la ley de Beer.
Frecuentemente observamos desviaciones de la proporcionalidad directa entre absorbancia y

concentración, debido a fallos en el uso de radiación monocromática, radiación dispersa,
interacciones moleculares, reacciones de asociación o disociación (Skoog, 2014).
4. Describir la diferencia entre las desviaciones “verdaderas” de la ley de Beer y las debidas al
instrumento o a factores químicos
Las desviaciones verdaderas cuando los iones están muy cerca uno del otro, la absortividad
molar del analito puede ser alterada debido a las interacciones electrostáticas que conducen a
desviaciones.
Las desviaciones químicas aparecen cuando las especies absorbentes experimentan asociación,
disociación o reacción con el disolvente para dar lugar a productos que absorben de manera
distinta el analito.
m
Y las desviaciones instrumentales ocurren cuando se utiliza radiación policromática para medir la
er as
absorbancia.
co
eH w
5. ¿En que se parecen y distinguen una transición electrónica y una transición por vibración?
o.
Son mecanismos que comprenden los espectros de reflectancia de la región comprendida entre
rs e
400 y 2500 nm, pues pueden producir absorciones fotónicas dentro de este intervalo de
ou urc
longitudes de onda. Las transiciones electrónicas son en los orbitales moleculares y las
transiciones vibracionales en moléculas y cristales, además de transiciones electrónicas dentro y
entre átomos (Brunatti, 2010).
o
6. Calcular la frecuencia en Hertz de

aC s
Formula:
vi y re
v =c / λ
10
c=velocidad de la luz =3 x 10 cm/seg
ed d
λ=longitud de onda en cm
ar stu
a. Un haz de rayos X con una longitud de onda de 2.65 A

cm
3 x 10 10
seg
v= =115.38 Hz
is
−8
2.6 x 10 cm
Th
b. Una línea de emisión de cobre a 211.0 nm

cm
3 x 1010
seg
v= =142,180.09 Hz
sh
−5
2.11 x 10 cm
c. La línea a 694.3 nm producida por un láser de rubí
cm10
3 x 10
seg
v= =43,171.67 Hz
6.9 x 10−5 cm
d. La salida de un láser de CO2 a 10.6 m

cm
3 x 10 10
seg
v= =2.8301 Hz
106 x 10−5 cm
e. Una señal máxima de absorción infrarroja a 19.6 m
cm 10
3 x 10
seg
v= =3.0837 Hz
1196 x 10−6 cm
f. Un haz de microondas a 1.86 cm
cm 10
3 x 10
seg 10
v= =1.6129 x 10 Hz
1.86 cm
7. Calcular la longitud de onda en centímetros de
m
a. Una torre de control de un aeropuerto que transmite a 118.6 MHz
er as
3 x 108 m 100 cm
co
Velocidad de la luz = x =3 x 1010 cm/s
eH w
s 1m
o.
MHz a Hz
rs e Hz a s -1
ou urc
6 −1
1 x 10 Hz 1 s Hz
=118.6 x 106 Hz 6
118.6 MHz x f = 118.6 x 10 Hz x
1 MHz 1 Hz =
o
6 −1
118.6 x 10 s
aC s
vi y re
c 3 x 1010 cm/s
λ= v λ= 118.6 x 106 s−1 = 252.95 cm
ed d
b. Una radio para navegación que transmite a 114.10 MHz

ar stu
3 x 108 m 100 cm
s 1m
is
MHz a Hz
Th
1 x 106 Hz
114.10 MHz x =114.10 x 10 6 Hz
1 MHz
Hz a s-1
sh
6 1 s−1 Hz 6 −1
f= 114.10 x 10 Hz x 14.10 x 10 s
1 Hz =1
10
c 3 x 10 cm/ s
λ= v λ= 114.10 x 106 s−1 = 262.92 cm
c. Una señal de RMN a 105 MHz

3 x 108 m 100 cm
s 1m
MHz a Hz
1 x 106 Hz
105 MHz x =105 x 106 Hz
1 MHz
Hz a s-1
m
er as
6 1 s−1 Hz 6 −1
f= 105 x 10 Hz x =105 x 10 s
co
1 Hz
eH w
o.
10
c 3 x 10 cm/ s
rs e
λ= v λ= 105 x 106 s−1 = 285.71 cm
ou urc
d. Una señal máxima de absorción en el infrarrojo con un numero de onda de 1 210 cm -1
o
1 1 −4
aC s
λ= ṽ λ= 1210 cm−1 λ= 8.26 x 10

vi y re
8. Un espectrofotómetro de infrarrojo simple cubre un intervalo de longitud de onda de 3 a 15 m.

Expresar este intervalo en a) número de ondas, b) Hertz
ed d
3 μm x (10-6/1μm) x (102 cm/1m) = 3 x 10-4 cm

ar stu
15 μm x (10-6/1μm) x (102 cm/1m) = 15 x 10-4 cm

(a) V=1/λ
V=1/3 x 10-4 cm
is
V = 3.3 x 103 cm-1

V=1/λ
Th
V=1/15 x 10-4 cm
V= 667 cm-1
El número de onda está entre 3.33 x 10 3 cm-1 y 667 cm-1
sh
(b) V=c/λ c= 3.00 x 1010 cm s-1

V= (3.00 x 1010 cm s-1 )/(3 x 10-4 cm)
V= 1.00 x 1014 s-1 x (1 Hz / 1 s-1)
V= 1.00 x 1014 Hz
V= (3.00 x 1010 cm s-1 )/(15 x 10-4 cm)

V= 2.00 x 1013 s-1 x (1 Hz / 1 s-1)
V= 2.00 x 1014 Hz
El número de onda está entre 1.00 x 10 14 Hz y 2.00 x 1014 Hz
9. Un sofisticado instrumento que detecta regiones de ultravioleta/visible/IR cercano tiene un

intervalo de longitud de onda de 185 a 3 000 nm. ¿Cuáles son los intervalos del número de onda
y de la frecuencia?
a) Número de onda:
λ inicial = 185 nm (instrumento = 185 nm = 185 x 10 -9 m [1 nm = 10-9 metros])
λ final = 3000 nm (instrumento = 3000 nm = 3 x 10 -6 m [1 nm = 10 -9 metros])
V=1/λ
m
Vi = 1/ 185 x 10-9 m
er as
Vi = 5.41 x 106 m-1
co
Vi = 5.41 x 104 cm-1
eH w
Vf = 1/ 3 x 10-6 m
o.
Vf = 3.33 x 105
rs e
Vf = 3.33 x 103 cm-1
ou urc
b) Frecuencia
λ inicial = 185 nm (radiación = 185 nm = 185 x 10 -9 m [1 nm = 10-9 metros])
o
λ final = 3000 nm (radiación = 3000 nm)

c, velocidad de la luz = 3.00 x 10 8 m/s
aC s
vi y re
V=c/λ (donde V= frecuencia de la radiación, c= velocidad de la luz y λ longitud de onda de la

radiación)
Vi =c/λi
ed d
Vi = (3.00 x 108 m / s) / 185 x 10-9 m)

Vi = 1.62 x 1015 Hz
ar stu
Vf =c/λf
Vf = (3.00 x 108 m / s) / 3 x 10-6 m)
Vf = 1 x 1014 Hz
is
Así, la frecuencia de la radiación emitida se encuentra entre 1.62 x 10 15 Hz y 1 x 1014 Hz

Th
10. Calcular la longitud de onda y la energía en Joules asociadas a una señal de 220 MHz
sh
h, constante de Planck = 6.63 x 10-34 J s

c, velocidad de la luz = 3.00 x 10 8 m/s
V= frecuencia de la señal = 220 MHz = 220 x 10 6 Hz = 220 x 106 s-1
a) V=c/λ
Λ= c/V
Λ= (3.00 x 108 m s-1)/(220 x 106 s-1)
Λ= 1.36 m
b) E= hc/ λ
E= (6.63 x 10-34 J s x 3.00x 10 8 m s-1) / 1.36 m
E= 14.63 x 10-26
11. ¿Cuáles son las unidades de absortividad cuando la trayectoria del rayo está dada en centímetros
y la concentración esta expresada en a) partes por millón? b) microgramos por litro? c)
porcentaje en peso/volumen? d) gramos por litro?
a)ppm -1 cm -1
b)L µg-1 cm -1
c)% -1 cm-1
d) L g-1 cm-1
12. Expresar las siguientes absorbancias en porcentaje de transmitancia:
−A
A=-logT T=1x 10
m
er as
co
a. 0.0510
eH w
−0.0510
T=1x 10 = 0.8892 = 88.92%
o.
b. 0.918 rs e
ou urc
−0.918
T=1x 10 = 0.1207 = 12.07%
o
aC s
c. 0.379
vi y re
−0.379
T=1x 10 = 0.4178 = 41.78%
d. 0.261
ed d
ar stu
−0.261
T=1x 10 = 0.5482 = 54.82%
e. 0.485
is
−0.485
T=1x 10 = 0.3273 = 32.73%
Th
f. 0.702
sh
−0.702
T=1x 10 = 0.1986 = 19.86%
13. Convertir los siguientes datos de transmitancia en absorbancias:
−A
A=-logT T=1x 10
a. 25.5%
A=-log0.255 = 0.5934
b. 0.567%
A=-log0.00567 = 2.2464
c. 32.8%
A=-log0.328 = 0.4841
d. 3.58%
A=-log0.0358 = 1.4461
m
er as
e. 0.085%
co
eH w
A=-log0.00085 = 3.0705
o.
f. 53.8% rs e
ou urc
A=-log0.538 = 0.2692
o
14. Una solución que contiene 4.48 ppm de KMnO 4 tiene una transmitancia de 0.309 en una celda de
aC s
1.00 cm a 520 nm. Calcular la absortividad molar de KMnO4.

vi y re
A=-log T
A= -log .309
A= .510
ed d
C= (4.48mg/L KmnO4) (1mol) / (158g) (1g/1000mg)

ar stu
C= 2.85x10-5mol/L
ε= A/bc
ε=.510 / (1cm)( 2.85x10-5mol/L)
is
ε= 1.4535 x10-5mol/L
Th
15. A 580 nm, la longitud de onda de su máxima absorción, el complejo de Fe(SCN) 2+ tiene una
absortividad molar del complejo 7.00x103 L mol-1 cm-1, calcular
a. La absorbancia de una solución 2.50x10 -5 M del complejo a 580 nm en una celda de 1.00
sh
cm
A=εlc
A=(2.50×10-5M)(7.00×103L mol-1 cm-1)(1 cm) =0.175
b. La absorbancia de una solución en la que el complejo tiene una concentración del doble
que en el inciso anterior.
A=εlc
A=(5.0×10-5M)(7.00×103L mol-1 cm-1)(1 cm) =0.350
c. La transmitancia de las soluciones descritas en a y b.

−A
T=1x 10
−0.175
T=1x 10 T= 0.668 x 100% = 66.80%
−0.350
T=1x 10 T= 0.446 x 100% =44.60%
d. La absorbancia de una solución que tiene una transmitancia de la mitad de la que se
m
describe en a.
er as
T= 0.668/2 = 0.334
co
eH w
A=-logT A=-log 0.334 A= 0.4762
o.
rs e
ou urc
Referencias bibliográficas
Brunatti, C., & Martín, A. (2010). Introducción a la espectroscopía de absorción molecular

o
ultravioleta, visible e infrarrojo cercano. Recuperado el, 07/02/18

aC s
Pierre-Garric, M. 1979. Química General. Editorial Reverté. España, pp. 179.

vi y re
Skoog D, West D, Holler J, Crouch S. 2014. Fundamentos de química analítica. Novena Edición.
Pp.660.
ed d
Universidad de Illinois. 2000. Archives Library. De la fuente:

ar stu
https://archives.library.illinois.edu/erec/University
%20Archives/1505050/Rogers/Text14/Nernst/Complex4.htm
is
Th
sh
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Problemas 2:

Dra. Alba Corral Avítia

Antonio de Jesús Muñoz Escobar 171425

Erika Alejandra Torres García 171785

Isaac Armando Chávez Guevara 171426

1. ¿Por qué es azul una solución de Cu(NH3)42+?

2. ¿Qué relación existe entre

transmitancia de una solución es la fracción de la radiación incidente transmitida por la

solución mientras que la absorbancia es la relación que existe entre la concentración de la

b. Absortividad a y absortividad molar ?

Ambas son constantes de proporcionalidad utilizadas en la ecuación de la ley de Beer, con la

Absortividad a: se utiliza cuando b y c son expresadas en unidades de cm -1 y L g -1.

Absortividad molar  : Se utiliza cuando b y c son expresadas en cm -1 y L mol -1

3. Mencionar los factores que ocasionan desviaciones de la linearidad de la ley de Beer.

Frecuentemente observamos desviaciones de la proporcionalidad directa entre absorbancia y

6. Calcular la frecuencia en Hertz de

a. Un haz de rayos X con una longitud de onda de 2.65 A

b. Una línea de emisión de cobre a 211.0 nm

d. La salida de un láser de CO2 a 10.6 m

b. Una radio para navegación que transmite a 114.10 MHz

c. Una señal de RMN a 105 MHz

λ= ṽ λ= 1210 cm−1 λ= 8.26 x 10

8. Un espectrofotómetro de infrarrojo simple cubre un intervalo de longitud de onda de 3 a 15 m.

3 μm x (10-6/1μm) x (102 cm/1m) = 3 x 10-4 cm

15 μm x (10-6/1μm) x (102 cm/1m) = 15 x 10-4 cm

V = 3.3 x 103 cm-1

(b) V=c/λ c= 3.00 x 1010 cm s-1

V= (3.00 x 1010 cm s-1 )/(15 x 10-4 cm)

El número de onda está entre 1.00 x 10 14 Hz y 2.00 x 1014 Hz

9. Un sofisticado instrumento que detecta regiones de ultravioleta/visible/IR cercano tiene un

λ final = 3000 nm (radiación = 3000 nm)

V=c/λ (donde V= frecuencia de la radiación, c= velocidad de la luz y λ longitud de onda de la

Vi = (3.00 x 108 m / s) / 185 x 10-9 m)

Así, la frecuencia de la radiación emitida se encuentra entre 1.62 x 10 15 Hz y 1 x 1014 Hz

h, constante de Planck = 6.63 x 10-34 J s

13. Convertir los siguientes datos de transmitancia en absorbancias:

1.00 cm a 520 nm. Calcular la absortividad molar de KMnO4.

C= (4.48mg/L KmnO4) (1mol) / (158g) (1g/1000mg)

A=(5.0×10-5M)(7.00×103L mol-1 cm-1)(1 cm) =0.350

c. La transmitancia de las soluciones descritas en a y b.

d. La absorbancia de una solución que tiene una transmitancia de la mitad de la que se

Brunatti, C., & Martín, A. (2010). Introducción a la espectroscopía de absorción molecular

ultravioleta, visible e infrarrojo cercano. Recuperado el, 07/02/18

Pierre-Garric, M. 1979. Química General. Editorial Reverté. España, pp. 179.

Universidad de Illinois. 2000. Archives Library. De la fuente:

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