UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA

Docente: Jos Canales Mairena

Sumario:
- Introduccin
- Ionogeno pocos solubles
- Solubilidad de los compuestos poco soluble
- Efectos de los equilibrios sobre la solubilidad de los precipitados

OBETIVOS:

- Conocer el comportamiento de los ionogeno poco solubles

- Caracterizar la solubilidad de los ionogeno poco solubles
- Analizar el comportamiento de los ionogeno poco solubles
- Vincular la teora con la prctica
- Adquirir habilidad en la solucin de problemas al respecto

IONOGENOS POCOS SOLUBLES. KPS:

Unas de las aplicaciones ms importantes de la ley de accin de masas es el

estudio del equilibrio entre un electrolito poco soluble y los iones en solucin. Por
ejemplo

AgCl(s) Ag+ + Cl-

Con una constante de equilibrio

Keq =
Ag Cl

AgCl (s)
Pero el AgCl slido est en estado actividad unidad, y el equilibrio es
independiente de la cantidad del slido en contacto con la solucin. El equilibrio
queda, por tanto, representado por el kps

Kps = Ag Cl como la concentracin de los iones de expresa en moles por

litros, Kps tendr en este caso las dimensiones (moles/litros) 2

Calculo del Kps:

PROBLEMA:

Calcule el Kps AgCl a 25 oC si se cuentan con 0.00019g de la sal en un litro de

agua.
PROBLEMA:
La solubilidad del fosfato de plata Ag 3PO4, es de 0.20mg por L. Calcular su Kps

SOLUBILIDAD DE LOS COMPUESTOS POCOS SOLUBLES:

La Kps es tambin el criterio para la disolucin de un precipitado. Un precipitado,

una vez formado en condiciones adecuadas, puede disolverse mediante cualquier
proceso que de lugar a que el producto inico sea inferior al Kps. Existen varias
formas de hacer disminuir la concentracin de los iones y dar lugar con ello a la
solubilizacion de los ionogenos pocos solubles

1- ) Adicin de ms disolvente: El descenso que sufre la concentracin de los

iones en disolucin al aadir ms disolvente da lugar a un reajuste del sistema que
favorece la formacin de ms iones por parte de la fase slida. Al aadir ms
disolvente no vara el valor del Kps.

2- ) Variacin de la temperatura: Kps tiene un valor caracterstico y fijo solo a

una temperatura determinada. A temperaturas diferentes, la disolucin saturada
contiene diferentes cantidades de soluto, como corresponde a las diferentes
valores del Kps. La disolucin en agua de la mayor parte de los slidos es un
proceso endotrmico, en que al aumentar la temperatura aumenta la solubilidad
del slido. Si un sistema en equilibrio a determinada temperatura se somete a un
incremento de temperatura, el producto inico, que en el equilibrio es igual al Kps
es ms pequeo que el Kps a la nueva temperatura. Esta da lugar a un aumento
del producto inico hasta igualar al nuevo valor del Kps; es decir, se disuelve mas
precipitado.

3- ) Eliminacin de iones mediante reacciones qumicas: Una frecuente

aplicacin de este principio es la solubilizacin de sales poco solubles de cidos
dbiles en cidos fuertes. Consideremos, por ejemplo, la accin de un acido fuerte
(Alta concentracin de iones H+) sobre una suspensin de cianuro de plata. Dicha
accin puede interpretarse de la siguiente manera:
AgCN(s) Ag+ + CN-
+
H+

HCN (acido dbil)

Existen dos especies en competencia por el CN - , Ag+, para formar el precipitado

de AgCN, y H+, para formar el HCN poco ionizado. Si se aade un acido fuerte a
una suspensin acuosa de AgCN, la concentracin de CN -desciende a causa de
su reaccin con H+ para formar HCN. Aplicando el principio de LChatelier, la
solubilidad de equilibrio se recupera por disolucin de ms AgCN para reemplazar
al CN- desaparecido. En esta nueva situacin de equilibrio, el producto
 Ag CN

es igual al Kps, pues mientras exista AgCN slido la disolucin estar
saturada, pero ahora Ag
Ag Es mayor que la concentracin de CN , pues parte del CN- ha pasado a
formar HCN. Como la concentracin de la plata es igual a la solubilidad molar del
cianuro de plata en estas condiciones, la solubilidad del cianuro de plata habr
aumentado por adicin de iones hidrogeno. Para una concentracin dada de H +, la
concentracin de CN- de la solucin tiene un valor que satisfar simultneamente
al Kps del AgCN y a la constante de ionizacin del HCN. Esta condicin es una
exigencia de los dos equilibrios en competencia y es tambin una conclusin
lgica, puesto que una disolucin no puede tener ms que una concentracin de
una especie inica dada. Matemticamente, se tendr:

Kps = Ag CN y [Ag+] = Kps/ [CN-]

Ka =
H CN

y CN = ka [HCN]/ [H+]
HCN
Sustituyendo

Kps Kps H
[Ag+] =
Ka HCN / H

=

Ka HCN

Por cada Ion CN- separado de la disolucin (por accin con H +) se forma una
molcula de HCN y un Ion Ag +, es decir, [HCN] = [Ag+]. (Estrictamente hablando.
[HCN] no es del todo igual a [Ag+], debido a la dbil ionizacin del HCN; no
obstante, en presencia de exceso de H+ la cantidad de HCN que se ioniza es tan
pequea que puede omitirse sin introducir error apreciable en el clculo.) Por
consiguiente

[Ag+]2
Kps H
y [Ag+] =

Kps H
Ka Ka

La [Ag+], que es tambin la solubilidad molar del AgCN, puede calcularse a partir
de las constantes y de la concentracin del Ion hidrogeno de la solucin. Teniendo
en cuenta estas consideraciones, se comprende como una muestra de AgCN
puede solubilizarse completamente por adicin de suficiente acido.

EFECTO DE LOS EQUILIBRIOS SOBRE LA SOLUBILIDAD DE LOS

PRECIPITADOS:
La solubilidad de un precipitado se incrementa con solutos que compiten por uno
(o ms) de los iones del slido. El ejemplo siguiente ilustra como se ve afectado el
equilibrio por esta competencia

BaSO4 H+ BaSO4 Ba++ + SO4-2

+
H3O+

HSO4- + H2O

AgBr NH3 AgCl Ag+ + Cl-

+
NH3

Ag (NH3)2+

La explicacin de los efectos de dichos equilibrios requiere ms conocimiento de

las concentraciones de las especies en competicin a si como los valores a si
como de los valores numricos de todas las constantes de equilibrios en cuestin
Comnmente se requieren varias expresiones algebraicas para describir
completamente las relaciones de concentracin que existen en estas disoluciones
y el clculo de la solubilidad requiere la consideracin de varias ecuaciones
simultaneas.
En el primer ejemplo, la solubilidad del sulfato de bario se incrementa por la
introduccin de un acido fuerte. El Ion sulfato base conjugada con el acido dbil
HSO4-, reaccionan con los iones hidrogeno del acido fuerte; es evidente que el
acido aadido causara un incremento en la concentracin de los iones hidrogeno
sulfatos: La disminucin consiguiente de la concentracin de los iones sulfatos
esta parcialmente compensada por un desplazamiento del primer equilibrio hacia
la derecha; el efecto neto es un aumento en la solubilidad del sulfato de bario.

El segundo ejemplo ilustra como la solubilidad del bromuro de plata se incrementa

por la introduccin de amoniaco que se combina con los iones platas para formar
un complejo animado. Las molculas de de amoniaco tienden a bajar la
concentracin de iones platas; el desplazamiento consiguiente en la solubilidad del
equilibrio para compensar este cambio produce un incremento en la solubilidad.

Ejercicio 1:
Qu peso de Ba (IO3)2 puede disolverse en 500ml de agua? Si el Kps del yodato
de bario es de 1.57*10-9

Solucin

Ba (IO3)2 Ba+2 + 2IO3-

Kps = [Ba+2] [IO3-]2

[Ba+2] = s
[IO3-] = 2s. Sustituyendo estas cantidades en la expresin del Kps tenemos:

1.57*10-9 = (s) (2s)2 = 4s3

1.57 * 109
S3 = = 3.92*10-10, s = 3
3.92 * 10 9 = 7.32*10-4 pfg/L
4

Ejercicio 2:

Calcular la solubilidad formal del Ba (IO 3)2 en una solucin de Ba(NO3)2. 0.0200F
La concentracin de Ba++ en esta solucin tiene dos orgenes, concretamente Ba
(NO3)2 y Ba (IO3)2. Si de nuevo s es igual a la solubilidad formal del Ba (IO 3)2,
tenemos:

[Ba+2] = 0.0200 + s

[IO3-] = 2s. La sustitucin de estas cantidades en la expresin del Kps tenemos

1.57*10-9 = (0.0200+s) (2s)2. La solucin de este problema implica una ecuacin

cbica. Vale la pena buscar una aproximacin que simplifique el clculo. El valor
numrico del Kps nos sugiere que la solubilidad del yodato de bario no es elevada.
Basndonos en este supuesto podemos decir que:

(0.0200 + S) = 0.0200

0.0200 (2s)2 = 1.57*10-9, s= 1.40*10-4F

Ejercicio 3:

El Kps del Ag2CrO4 es de 1.3*10-12. Calcule la solubilidad molar, y la concentracin

molar de sus iones y su solubilidad en gramos por 100 ml
Solucin:

Ag2CrO4 2Ag+ + CrO4-2

Kps = [Ag+]2 [CrO4-2] = 1.3*10-12

Si s es la solubilidad molar del [Ag+] = 2s y [CrO 4-2] = s

1.3*10-12 = (2s)2 (s) = 4s3 = 1.3*10-12

1.3 * 10 12
S =3 = 6.9 *10-5
4

[Ag+] = 2s = 1.4*10-4 ; [CrO4-2] = s = 6.9*10-5

El peso molecular del cromato de plata es 332; la solubilidad en gramos por litro
es 6.9*10-5 * 332 = 2.3*10-2 que equivale a 2.3 *10-3 g por 100 ml.

Ejercicio 4

Cuntos moles de AgCN se disolvern en un litro de acido ntrico 2M? para el

AgCN Kps = 1.6*10-14. Para el HCN el Ka = 4.9*10-10. Suponer que la cantidad total
de H+ consumido en la reaccin es pequea comparada con el valor 2M.
1.6 * 1014 ( 2)
[Ag+] = = 8.00*10-3
4.9 * 1010

Ejercicio 5

El Kps para el sulfato de bario tiene un valor de 1*10 -10. Si en un litro de disolucin
coexisten 0.0010 moles de Ba++ y 0.00010 moles de SO4-2 precipitara BaSO4

Solucin

BaSO4 Ba++ + SO4-2

Kps = [Ba++][SO4-2] = 1*10-10

[Ba++] = 1*10-3, [SO4-2] = 1*10-4

PI = (1*10-3)(1*10-4) = 1*10-7 como 1*10-7 es mucho mayor que el Kps 1*10 -10, por
lo tanto precipitar sulfato de bario

Ejercicio 6
 Calcular la concentracin de Ion sulfuro necesaria para que inicie la precipitacin
de FeS en una disolucin 1*10-4M de Fe++; Kps = 5*10-18

Solucin

FeS Fe+2 + S-2

Kps = [Fe+2][S-2] = 5*10-18

[Fe+2] = 1*10-4

[S-2] = Kps/[Fe+2] = (5*10-18)(1*10-4) = 5*10-14

Esta concentracin de Ion sulfuro dar lugar a la saturacin de la disolucin de

FeS; una concentracin mayor de sulfuro producir la precipitacin.

Preguntas sobre el tema:

1- ) Porque se dice que en Kps es una aplicacin importante de la ley de accin de

masas

2- ) A que se le llama ionogeno poco soluble?

3- ) Que tiene que ver la temperatura con la solubilidad de los ionogeno pocos
solubles

4- ) Como se aplica el principio de LChatelier en las reacciones de ionogeno

pocos solubles

5- ) Que efectos producen los equilibrios competitivos en la solubilidad de los

ionogeno pocos solubles?

6- ) Que es un electrolito dbil? Explique mediante un ejemplo concreto.