Producto de Solubilidad

Existen substancias poco solubles en agua como, por ejemplo, BaSO4. Añadiendo
cierta cantidad de sulfato de bario al agua, vemos que gran parte va hacia el fondo,
formando un precipitado constituido de BaSO4 que no se disuelve.
Sin embargo, sabemos que la disolución de la sal no terminó. En realidad, la sal
continúa disolviéndose, y precipitándose, estableciendo un equilibrio dinámico. Este
equilibrio se llama heterogéneo o polifásico porque es el equilibrio que se establece en
Um sistema heterogéneo.
Constante del Producto de Solubilidad (PS o KPS o KS)

Supongamos una solución de electrolito A2B3, poco soluble, en presencia de su cuerpo

al piso (parte insoluble). La parte que se disolvió está bajo la forma de iones A+++ e
B=, mientras la parte no-soluble está bajo la forma no-ionizada A2B3. Existe, así, un
equilibrio dinámico entre A2B3 y sus iones en la solución, que puede ser representada
por la ecuación:

Como todo equilibrio, este también debe obedecer la ley:

Como la concentración de un sólido tiene valor constante, el producto Ki · [A2B3] de la
fórmula de arriba también es constante y se llama producto de solubilidad.

Por lo tanto, el producto de solubilidad (Kps o PS) es el producto de las

concentraciones molares de los iones existentes en una solución saturada, donde cada
concentración es elevada a un exponente igual al respectivo coeficiente del ion en la
correspondiente ecuación de disociación.

Ejemplos:

La expresión Kps es utilizada solamente para soluciones saturadas de electrolitos

considerados insolubles, porque la concentración de iones en solución es pequeña,
resultando soluciones diluidas.
Kps es una grandeza que sólo depende de la temperatura. Cuanto más soluble el
electrolito, mayor la concentración de iones en solución, mayor el valor de Kps; cuanto
menos soluble el electrolito, menor la concentración de iones en solución, menor el
valor de Kps, desde que las substancias comparadas presente la misma proporción
entre los iones.
Ejemplo

Como presentan la misma proporción en iones (1 : 1), CaCO3 es más soluble que
BaCO3, porque posee mayor valor de Kps.
Cuando las substancias comparadas poseen proporción en iones diferentes, la más
soluble es aquella que presenta mayor solubilidad.
Ejemplo

Kps = [Ag+]2 · [CrO42-]

4·10 –12 = (2x)2 · x
4·10 –12 = 4x3
X = 1,0.10-4 mol/L
solubilidad del Ag2CrO4, por lo tanto, en 1 L de solución es posible disolver hasta 10–4
moles de Ag2CrO4.
BaSO4(s) <=> Ba2+(aq) + SO42-(aq) KPS=1,0 . 10-10
Y mol/L Y mol/L Y mol/L
KPS=[Ba2+].[SO42-]
10-10=(Y).(Y)
Y=1,0.10-5 mol/L
solubilidad de BaSO4 por lo tanto, en 1 L de solución es posible disolver hasta 10–5
mol de BaSO4.
Con eso concluimos que Ag2CrO4 es más soluble que BaSO4.
Efecto del Ion Común
La adición de ion común al equilibrio provoca un desplazamiento en el equilibrio hacia
la izquierda, disminuyendo la solubilidad del electrolito.
Consideremos inicialmente una solución saturada de electrolito AB, sin la presencia del
cuerpo de fondo:
AB(s) <=> A+(aq) + B–(aq)
La adición de iones A+ o B– desplazará el equilibrio hacia disminuir la concentración de
los iones, hasta que estas concentraciones satisfagan los Kps. Por lo tanto, ocurre la
formación de precipitado.
En presencia de precipitado, la adición del Ion común desplaza el equilibrio hacia la
formación del electrolito sólido, de modo a mantener constante el producto de las
concentraciones de los iones.
La adición del electrolito sólido no altera el equilibrio ni el número de iones en solución.
Previsión de Precipitación
Cuando mezclamos dos electrolitos diferentes, en solución, es posible saber cuando el
precipitado se comenzará a formar, a partir de dos iones de esos electrolitos.
Por ejemplo: Son mezclados volúmenes iguales de Pb(NO3)2 0,2 M e KI 0,2 M. Habrá
la formación de un precipitado de PbI2.
Dado: Kps do PbI2 = 1,4 · 10–8
Para responder a la pregunta, primero debemos encontrar la concentración de cada íon
en solución:
Solución

Cuando las dos soluciones son mezcladas, el volumen de la solución final duplica, por
lo tanto las concentraciones de Pb2+ y I – caen por la mitad
La ecuación iónica que representa la precipitación queda:
Pb2+(aq) + 2l –(aq) => PbI2(s)
Siendo que su inverso representa la disolución del PbI2 . Al alcanzar el equilibrio
tenemos:
PbI2(s) <=> Pb2+(aq) + 2I–(aq)
Qps es el cociente de la reacción, siendo calculado en función de la concentración de
iones que son mezclados. La precipitación ocurre cuando Qps es mayor o igual a Kps.
Em nuestro caso, encontramos:
Qps = [Pb2+] · [i–]2
Qps = (0,1) · (0,1)2
Qps = 1,0 · 10–3
Como Kps = 1,4 · 10–8 se concluye que Qps > Kps, por lo tanto ocurre precipitación.
 Producto de Solubilidad (PS o KPS) | La Guía de Química
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