Volumetría de Óxido-Reducción

Una muestra de 5,00 mL de Brandy se diluye a 1,000 L en fiola.

BRANDY
El brandy (apócope de brandewijn, en holandés «vino quemado») o brandi es un aguardiente
obtenido a través de la destilación del vino, casi siempre con un 36-40 % (hasta un 60 %) de
volumen de alcohol, al ser expedido al mercado.
El brandy es una bebida elaborada a base de vino de diferentes tipos de uva, mientras que
el coñac es un tipo de brandy que se elabora también a base de vino, pero en este caso de
cepas blancas de la región francesa de Cognac. 
Se toma una alícuota de 25,00 mL del licor diluido, se añade 50,00 mL
de dicromato de potasio 0,0200 M y se destila por 2 horas.
Al calentar se oxida a ácido acético, según la reacción:

C2H5OH + Cr2O72- + H+ === Cr 3+ + CH3COOH + H2O

Después de enfriar se añade 20,00 mL de Fe (II) 0,1253M con pipeta en
el matraz.
El exceso de Fe (II) se valora con 7,46 mL de dicromato patrón.
Calcular % (p/v) del etanol (46,07 g/mol) presente en el brandy.

BALANCE DE ECUACIÓN:

Cr2O72- + 14H+ + 6e- === 2Cr 3+ + 7H2O

CH3COOH + 4H+ + 4e- === CH3CH2OH + H2O

6 C2H5OH + 4 Cr2O72- + 32 H+ === 8 Cr 3+ + 6 CH3COOH + 22 H2O

Reacción balanceada:
3 C2H5OH + 2 Cr2O72- + 16 H+ === 4 Cr 3+ + 3 CH3COOH + 11 H2O
 i. Adición del Dicromato patrón para oxidar el etanol del licor:
50 mL (0,0200) = 1 mmol Cr2O72-

ii. Se añade una solución estándar de Fe (II):

+ 20 mL (0,1253) = 2,506 mmol Fe (II)

iii. Valoración de Fe (II) en exceso: 7,46 mL Cr2O72- 0,0200M

7,46 (0,020) = 0,1492 mmol Cr2O72-
Reacción:
6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ === 6Fe3+ + 2Cr 3+ + 7H2O
Las 0,1492 mmol de Cr2O72- reaccionan con:
6 (0,1492) = 0,8952 mmol Fe2+
iv. El Fe (II) consumido por el dicromato es:
(2,506 – 0,8952) = 1,6108 mmol Fe2+
Entonces: 1,6108/6 = 0,2685 mmol Cr2O72- (dicromato que reacciona con EtOH)
Por tanto: 3/2(0,2685) = 1,097 mmol EtOH
 Masa de etanol: 1,097 (46,07) = 50,55 mg EtOH en 25 mL de brandy.
En 1 litro: 2022 mg = 2,02 g EtOH en 5 mL
% EtOH (p/v) = (2,02/5) 100 = 40,4%

Fe (II) Fe (II) excedente se valora con 0,1492 mmol Cr2O72-

K2Cr2O7 patrón 0,8952 mmol Fe2+

K2Cr2O7 + Fe (II) Cr (VI) en exceso reacciona con Fe
(II) en exceso
EtOH se oxida a CH3COOH
EtOH + K2Cr2O7 Por acción del oxidante Cr (VI)
2,506 mmol Fe (II) Inicial
2,506 - 0,8952 = 1,6108 mmol Fe2+
1,6108/6 = 0,2685 mmol Cr2O72-
3/2(0,2685) = 1,097 mmol EtOH

K2Cr2O7 Patrón primario

Fe (II)