Facultad de Ciencias Naturales y Matemática

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE BIOLOGÍA

ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA
ASIGNATURA: BIOQUÍMICA
CÓDIGO: 4E0048

Mg. Carlos Marco Santa Cruz Carpio

Semestre Académico 2020-1
Universidad Nacional
Federico Villarreal

Bioenergética y Termodinámica
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Los organismos vivos cumplen funciones propias como

nutrirse, crecer y reproducirse, desarrollan trabajo biológico.

Esta capacidad para obtener energía y canalizarla en trabajo

biológico debió adquirirla en los inicios de la evolución.
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Los organismos transducen de

una forma de energía en otra:

• Usan la energía de los

combustibles para sintetizar
moléculas complejas a partir de
precursores simples.

•Gradientes de concentración y
eléctricos, movimiento y calor

•Algunos utilizan la luz. Los

fotosintéticos, transducen luz en
todas estas formas de energía.
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Los mecanismos químicos de la transducción

biológica:

Lavoisier reconoció que los animales transforman los

alimentos (combustibles químicos) en calor, el
proceso de respiración es esencial para la vida, en la
respiración ocurre una lenta combustión de C e H
similar al de una candela. Los organismos se
comportan como cuerpos combustibles.

Ahora se conoce que los organismos obedecen las

mismas leyes físicas y químicas que gobiernan todos
los procesos naturales, debemos conocer estas leyes
y como se aplican al flujo de energía en la biosfera.
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Bioenergética es el
estudio cuantitativo de
las transducciones de
energía en las
reacciones biológicas.

También la naturaleza y
función de estos
procesos químicos.
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Las transformaciones de energía biológica

obedecen las leyes termodinámicas.
“Para cualquier cambio físico o químico la
cantidad de energía total en el universo
permanece constante; la energía puede
cambiar de forma, o puede ser transportada
de una región a otra pero no puede ser
creada ni destruida”.

“En todos los procesos naturales la entropía

del universo se incrementa” (aumenta el
desorden ó disminuye el orden)

Los organismos vivos son colecciones de moléculas altamente

ordenadas, ¿violan la segunda ley?
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Sistema …

Medio…

Universo…

Sistema abierto…

Sistema cerrado…

Organismos vivos ???

Están en equilibrio con su

medio ???
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Tres funciones termodinámicas, describen

los cambios de energía en las reacciones:

Energía Libre G, cantidad de energía capaz

de producir trabajo a T° y P constantes.
∆G = G2 – G1 ∆G - ???

Entalpia H, contenido de calor del sistema

de reacción, refleja el número y clase de
enlaces químicos en reactantes y productos.
∆H = - ???

Entropía S, es una expresión cuantitativa del

azar o desorden del sistema, ∆S = + ???.
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Bajo condiciones que existen en los sistemas biológicos

T° y P constantes.

ΔG = ΔH -T ΔS
En una reacción que ocurre espontáneamente (ΔG -).
La segunda ley termodinámica establece que la
entropía del universo se incrementa durante cualquier
proceso físico o químico.
No en el sistema mismo, el orden interno de los
organismos vivos al crecer y dividirse es compensado
por el desorden que crean en el medio ambiente.
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Las células requieren fuentes de energía libre.

Las células son sistemas isotérmicos (T° cte) y P Cte. El
flujo de calor no es una fuente de energía para ellas ???.
La energía que usan es la descrita por Gibbs, (G) que
permite predecir la dirección de la reacción, su posición
exacta en el equilibrio y la cantidad de trabajo que
pueden llevar a cabo.
Heterotróficas adquieren G de las moléculas nutrientes
Fotosintéticas del sol.
Ambas transforman ésta G en ATP y otros compuestos
ricos en energía capaces de proveer energía para hacer
trabajo biológico, a T° cte.
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La variación de energía libre está directamente

relacionada a la Keq
Un sistema reaccionante (R y P) tiende a cambiar hasta
que llega al equilibrio.
Cuando un sistema no esta en el equilibrio la tendencia a
moverse hacia el equilibrio representa la fuerza directriz
y puede expresarse como ΔG.
En el equilibrio las velocidades de las reacción en ambos
sentidos son iguales.
La concentración de reactantes y productos en el
equilibrio se define por: Keq = ???
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Bajo condiciones standard, 298 °K, [R] y [P] 1M , P = 1atm, la

fuerza directriz se define como: Variación de energía libre standard
= ΔGº
Por convención
[H+] = 1 , pH = 0
Las reacciones biológicas bioquímicas actúan a pH = 7
[ H2O] = 55.5 M
[Mg+2]=1mM
todas Ctes. Y se incorporan en K’eq,
se define ΔG’º y K’eq
ΔG’º = -RTlnK’eq. …… variación de energía libre estandard
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ΔG’º de una reacción química,

es una forma matemática
alternativa de expresar su K’eq.

Reactantes Productos

[Productos]
K’eq =
[Reactantes]

ΔG’º = - RTlnK’eq

RT = 2.478 kJ/mol

A > K’eq < ΔG’º > exergónica

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También ΔG’º = G’ºproductos - G’ºreactantes A condiciones standard

G’ºproductos < G’ºreactantes

G’ºproductos > G’ºreactantes

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Problema :

G1-P Fosfoglucomutasa G6-P

La [G1-P]i = 20 mM y el equilibrio se alcanza cuando [G1-P ]f = 1 mM

Calcular el ΔG’º a 25 C° y pH 7

ΔG’º = - RTlnK’eq

K’eq = [G6-P]eq / [G1-P ]eq = 19 mM / 1 mM

ΔG’º = - 8.315 J/mol K x 298 K x 19/1

Rpta = -7.3 kJ/mol

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Los cambios de energía libre real, = ΔG dependen de la

concentración de reactantes y productos.

Recordar como se define ΔG’º

Para una reacción aA + bB cC + dD

[C]c [D]d
ΔG = ΔG’º + RT°ln
[A]a [B]b

Los términos en rojo son los que prevalecen en un momento dado

(tiempo real y no [1M]) del proceso no en el equilibrio. Los términos
de concentración se denominan razón de acción de masa = Q
Qué ocurre en el equilibrio ???
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En la reacción

F6-P G6-P Fosfohexosa Isomerasa , K°´eq = 1.97

Si [F6-P] 1.5 M y [G6-P ] = 0.5 M ¿Cuál es el valor de ΔG?

ΔG’º = -RTlnK’eq = - 8.315 J/mol K X 298 K ln 1.97 = - 1680 J/mol

ΔG = - 1680 J/mol + 8.315 J/mol K X 310 K ln 0.5/1.5 = - 4.511 kJ/mol

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Los cambios de energía libre son aditivos

Glucosa + Pi Glucosa 6-P + H2O ΔG’º = 13.8 kJ/mol

ATP + H2O ADP + Pi ΔG’º = -30.5 kJ/mol

sumando

ATP + Glucosa ADP + Glucosa 6-P ΔG’º = -16.7 kJ/mol

Una reacción exergónica impulsa una endergónica

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Calcule ΔG’º para G 1-P F 6-P

Si G 1-P G 6-P ΔG’º = -7.3 kJ/mol

Y G 6-P F 6-P ΔG’º = -0.9 kcal/mol

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Reacciones de Oxidación-Reducción biológicas

Que es una reacción de oxido reducción ???
El flujo de electrones en las reacciones de oxido reducción es responsable
directa o indirectamente de todo el trabajo hecho por los organismos vivos.
En los organismos no fotosintéticos la fuente de electrones son los
alimentos.
En los fotosintéticos es una especie química que se excita por acción de la
luz y libera electrones.
El flujo de electrones en el metabolismo es complejo, Los electrones se
mueven a través de transportadores de electrones, en reacciones
catalizadas por enzimas.
Los transportadores ceden los electrones a aceptores con más afinidad, y
con liberación de energía
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Las oxidaciones biológicas a menudo involucran deshidrogenación

Glucosa CO2 … Oxidación sinónimo de deshidrogenación catalizado por deshidrogenasas

Diferentes niveles de oxidación de compuestos de C

N2 a NH3 (no todas las reacciones de oxido reducción biológicas involucran al

carbono)
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Los electrones se transfieren en cuatro vías:

•Directamente como electrones Fe+2 /Fe+3 a

Cu +1/Cu+2.

•Como átomos de hidrógeno AH2 + B a A + BH2

•Como ion Hidruro H- Deshidrogenasa ligada al NAD

•A través de la combinación directa con oxígeno

RCH3 + 1/2O2 a RCH2OH (oxidasas)

Equivalente reductor = equivalente de electrones que participan

en una reacción de oxido reducción, por lo general 2 e-
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Cuando dos pares redox conjugados se

encuentran en solución, la transferencia
de electrones del donador al aceptor
puede ocurrir espontáneamente, la
tendencia depende del potencial de
reducción estándar E° que se mide en
voltios

Los e- tienden a fluir de la media celda

con E° mas bajo a la media celda con
E° mas alto. Por convención los que
toman e- de la media celda standard ,
se les asigna E°+ los que ceden e- a la
media celda standard , se les asigna E°-
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Los e- tienden a fluir de la media celda

con E° mas bajo a la media celda con
E° mas alto.

Por convención los que toman e- de la

media celda standard , se les asigna
E°+ los que ceden e- a la media celda
standard , se les asigna E°-

E´° bioquímico pH = 7 y 25 °C
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Los potenciales de reducción estandard ΔE’º pueden ser

usados para calcular el cambio de energía libre estándar
ΔG’º .
ΔG’º = -n F ΔE’º
n =2
F 96,480 J/Vmol
ΔE’º = E’ºaceptor - E’ºdonador

Acetaldehido + NADH + H etanol + NAD

ΔG’º = - 2 X 96,480 J/Vmol X [ - 0.197 – (0.320 V )] = -23.7 kJ/mol

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