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Fuerza iónica

Método cuantitativo empleado para expresar la composición iónica de una disolución y que
considera el mayor efecto de los iones con mayor carga.
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PROBLEMAS RESUELTOS DE LA LECCIÓN 5 


                                              EQUILIBRIO ACIDO-BASE 
 

       1.-  Se valoran 100 mL de una disolución de NaOH 0.15 M con una


disolución de un ácido débil monoprótico de concentración desconocida. En
el punto de equivalencia, el volumen de ácido gastado es de 150 mL. Si a
continuación se añaden 30 mL más de ácido el pH es de 4.4. Determinar el
pH correspondiente al punto de equivalencia.

        En el pto. de equivalencia se cumple que:    meq. base = meq. ácido 


        o sea,        100·0.15 = 150·N    de donde  la concentración del ácido es  N
= 0.10 eq/L 
ó 0.10 M 
        Cuando el volumen de ácido añadido es de 180 mL, estamos en el
siguiente punto de la reacción: 
                                   NaOH    +    HA         NaA  +  H2O 
                                 100·0.15   180·0.10 
                                   15 meq      18 meq 
                                     ---              3 meq          15 meq

        Es decir, se ha formado una disolución reguladora cuyo pH es 4.4 o lo


que es lo mismo su (H+) = 4.0·10-5  M.   Teniendo en cuenta que el volumen
total en este punto es 100 + 180 = 280 mL y considerando el equilibrio de
disociación del ácido, la concentración de todas las especies es: 
                                          HA            A-    +    H+ 
                                        3/280             15/280    4,0·10 
        Con lo que podemos determinar la constante de equilibrio del ácido
débil 
                K =   (15/280)·4.0·10-5 =  2.0·10-4 
                                (3/280) 
        Volvemos al punto de equivalencia, para calcular el pH en él
                                    NaOH   +  HA        NaA  +  H2O 
                                     15 meq    15 meq 
                                       ---          ---               15 meq 
        Se ha formado una sal básica, cuya concentración es (NaA) = 15/250 =
0.06 M, y que sufre un proceso de hidrólisis 
                                        A-     +     H2O      HA   +   OH- 
                                   0.06 - x                                x            x

                K =  1.0·10-14 =     x2               de donde x = (OH-) = 1.7·10-6   M 


                        2.0·10-4       0.06 - x 
        Siendo entonces pOH = 5.8 y por tanto el pH = 8.2 
 

        2.- Se desean preparar 150 mL de una disolución reguladora que tenga


un pH = 5.20 a partir de una disolución 0.25 N de ácido acético y otra 0.25 N
de acetato sódico. Calcular los volumenes de las dos disoluciones que hemos
de tomar. 
Ka (HAc) = 1.8·10-5

        Llamamos V al volumen de la disolución a ác. HAc que necesitamos,


con la que el volumen de la disolución de NaAc será 150 - V. 
        Al mezclar las dos disoluciones las nuevas concentraciones serán: 
            (HAc) =   V·0.25   M         (NaAc) =    (150 - V)· 0.25  M 
                               150                                            150 
        Escribimos el equilibrio de disociación del ác. HAc con las
concentraciones correspondientes, teniendo en cuenta que si pH = 5.20  quiere
decir que (H+) = 6.3·10-6 M

                                HAc                  Ac-      +        H+ 


                                V·0.25              (150 - V)·0.25     6.3·10-6 
                                   150                       150 
        Por último aplicamos la ecuación de la constante del ácido

                            (150 - V)· 0.25  · (6.3·10-6) 


                Ka  =            150                                 =  1.8·10-5 
                                  V·0.25 
                                    150 
        De donde V = 39 mL de disolución de ác. HAc  y 150 - 39 = 111 mL de
NaAc

    3.- 200 mL de una disolución de hidróxido amónico se valoran con ácido


clorhídrico de concentración 0.250N, y se reaquieren 20.0 mL del ácido para
alcanzar el punto de equivalencia. Calcular: 
    a) el pH de la disolución inicial de hidróxido amónico 
    b) el pH cuando se ha añadido la mitad del volumen necesario para
alcanzar el punto de equivalencia, 
    c) el pH en el punto de equivalencia 
Kb = 1.8·10-5
    
a) Primero hallamos la normalidad de la base sabiendo que en el punto de
equivalencia: 
    0.250N·20.0mL = N·200mL    de donde  N = 0.025 eq/L 
    Antes de añadir el ácido sólo tenemos el equilibrio de disociación de la base
débil 
                NH4OH        NH4+   +    OH- 
                  
0.025 - x            x                x

    1,8·10-5 =           x2                de donde x = 6.7·10-4 M 


                         0.025 - x 
    pOH = 3.2  y  pH = 10.8 
    b) Calculamos los miliequivalentes de base original y de ácido añadido 
    0.025·200 = 5 meq de base y  0.250·10 = 2.5 meq de ácido 
    Tiene lugar la correspondiente reacción de neutralización:

                NH4OH    +    HCl  4Cl    +    H2O 


                    5meq          2.5 meq 
                  2.5 meq        ---                2.5 meq 
    Nos queda una disolución reguladora        1.8·10-5 =     (2.5/210)·(OH-) 
                                                                                                  (2.5/210) 
    (OH-) = 1.8·10-5M    pOH = 4.7    pH = 9.3 
    c) En el punto de equivalencia el número de meq de base y ácido son
iguales con lo que nos quedará solamente la sal NH 4Cl que sufre una
hidrólisis, y cuya concentración es 5/220 = 0.023 eq/L 
                NH4+    +    H2O      NH4OH    +    H+ 
              
0.023 - x                                x                 x

    Kh =      10-14      =        x2                  x = (H+) = 3.5·10-6M        pH = 5.5 


            1.8·10-5          0.023 -x

    4.- Dos disoluciones A y B tienen el mismo pH. La disolución A es 0.1 N


en amoniaco y 0.1N en cloruro amónico, en tanto que la B es X N en
hidróxido sódico. 
    A 50mL de cada una de las dos disoluciones se añaden 10 mL de
disolución de ácido clorhídrico 0.1 N. Calcular: 
    a) el pH de las dos disoluciones originales 
    b) la concentración de la disolución B 
    c) el pH de las disoluciones A y B después de la adición del ácido
clorhídrico 
Kb = 1.8·10-5
    a) La disolución A es una reguladora 
        Kb = 1.8·10-5 =   0.1·(OH-)          (OH-) = 1.8·10-5 M   pOH = 4.7    pH =
9.3 
                                         0.1 
    b) La disolución B es una base fuerte y si tiene el mismo pH que la A tiene
el mismo pOH 
lo cual supone una concentración de NaOH = 1.8·10 -5 M 
    c) Calculamos primero los miliequivalentes de cada una de las especies 
        meq NaOH = 50·1.8·10-5 = 9·10-4 
        meq NH4+  = 50·0.1 = 5 
        meq NH4OH = 50·0.1 = 5 
        meq HCl = 10·0.1 = 1 
    Para la disolución A tenemos 
                NH4OH    +     HCl  NH4Cl    +    H2O 
                    5                    1                 5 
                    4                   ---                6 
    1.8·10 =     (6/60)·(OH-)          (OH-) = 1.2·10    pOH = 4.9    pH = 9.1 
                            (4/60) 
    Para la disolución B tenemos 
                NaOH    +    HCl        NaCl    +    HO 
                9·10-4              1 
                   ---            0.9991 
    (H+) = 0.9991/60 = 0.0167 M        pH = 1.78

     5.- Se valoran 50.0 mL de ácido fórmico con hidróxido sódico. En el punto


de equivalencia se han gastado 50.0 mL de la base dando un pH de 8.15. Al
añadir un exceso de 10 mL más de hidróxido sódico el pH resulta ser 11.86.
Calcular la concentración del ácido, de la base y la constante del ácido.

    Al gastarse el mismo volumen de base que de ácido original en el punto de


equivalencia quiere decir que los dos tienen la misma normalidad. Cuando se
añade el exceso de base, por ser ésta una base fuerte, el pH se debe a la
misma. 
    Si pH = 11.86  el pOH = 2.13 y (OH-) = 7.24·10-3 M   luego (10.0·N)/110.0
= 7.24·10-3 
siendo entonces la concentración de la base 0,080 N 
    En el punto de equivalencia los meq de ácido son 0,080N·50,0mL = 4,0
meq y los de la base también, formándose otros tantos de la sal formiato
sódico que sufrirá una hidrólisis. La concentración de esa sal será 4.0/100.0 =
0.040 eq/L

        F-    +    H2O        HF    +    OH- 


  0.040 - x                        x             x 
    Como en este punto el pH = 8.15 el pOH = 5.85    y  (OH) = 1.43·10-6  M =
x    con lo que podemos determinar la constante del ácido según:
        Kh =     10-14    =   (1.43·10-6 )2          de donde K = 1.96·10-4 
                      Ka                   0.040

NUEVO 6.- Se valoran 25 mL de ácido clorhídrico 0.1 N con una base débil


monobásica. En el punto de equivalencia el pH es 5.3. Determinar la
concentración de la base, así como el volumen añadido de la misma al
alcanzar un pH de 8.6. 
Kb = 1.85·10-5
    
En el punto de equivalencia se obtienen 25·0.1 = 2.5 meq de un sal ácida que
se hidroliza 
                        B+  +  H2O     BOH  +  H+ 
                     2.5/V                         x         x        siendo x = 5.2·10-6M por ser el
pH = 5.3 
    Usando la expresión de la constante de hidrólisis determinaremos el valor
de V

               10-14      =   (5.2·10-6)2           de donde V = 50mL, luego el volumen


de base añadida 
             1.85·10-5         (2.5/V) 
    en el punto de equivalencia fue de 25mL, con lo que la concentración de la
base es también 0.1N. 
    Cuando el pH = 8.3 se ha formado una disolución reguladora, en donde los
meq de B+ siguen siendo 2.5 y los de BOH = 0.1·V' - 2.5 para un volumen
total de disolución de  25 + V'. 
Por ser el pH = 8.3 la (H+) = 2.7·10-9M 
    Usando de nuevo la expresión de la constante de hidrólisis determinaremos
el valor de V'

                 10-14      =   {(0.1·V' - 2.5)/(25 + V')}·(2.7·10-9) 


               1.85·10-5                    2.5/(25 + V') 
de donde V' = 30 mL 
  

7.- (Jul. 2002/03) A 20,0 mL de una solución a cuosa de amoniaco al 1,70%


(P/V) se le añaden 15 mL de otra disolución acuosa de ácido clorhídrico al
3,65% (P/V). Calcular el pH de la disolución resultante, sabiendo que la
constante de ionización del amoniaco vale 1,5·10-5.
Datos: Cl = 35,5 uma y N = 14 uma

    Calculamos la masa y moles tanto de amoniaco como de ácido clorhídrico


m (NH3 ) = (1,70/100)·20 = 0,34g        n (NH3) = 0,34/17 = 0,02 moles
m (HCl) = (3,65/100)·15 = 0,55            n (HCl) = 0,55/36,6 = 0,015 moles
    La reacción que tiene lugar al mezclarse las dos disoluciones es:
                        NH3   +   HCl     ---->    NH4Cl
                    20 mmoles    15mmoles
                      5 mmoles   ----                15 mmoles
dando lugar a una disolución reguladora, de la cual para calcular su pH
usamos el equilibrio de hidrólisis del amonio:

                    NH+4   +    H2O    <----->     NH3   +   H3O+
  Eq.          15 mmoles                               5 mmoles      x

        Kh =     10-14      =    5·x          de donde x = ( H3O+) = 1,998·10-9 M        
luego pH = 8,7
                   1,5·10-5          15

8.- (Febrero 2005/06) Calcular la concentración que deberá tener una


disolución de ácido sulfúrico para que el pH sea 1,00. La primera ionización
del ácido sulfúrico es completa y la segunda tiene un valor de K = 1,26·10-2

    Por ser la primera ionización completa, la concentración de iones bisulfato


y protones serán iguales e igual a al concentración original del ácido
sulfúrico:        H2SO4  ----->   HSO-4 +  H+
                                                               c           c
    Luego el ión bisulfato se ioniza parcialmente:
                                HSO-4  <----->    SO2-4  +  H+
                                            c - x                   x           x
    Siendo (H+) = c + x = 0,1M        Calculamos x con la constante K =
1,26·10-2 = x·(c + x)/(c - x)  de donde x = 0,01 M y por tanto c = 0,09M la
concentración inicial del ácido sulfúrico.

9.- (Julio 2006) A una disolución de ácido láctico, que de forma abreviada


representaremos como HLac, de pH 1,92 se le añade cierta cantidad de
lactato sódico con lo que el pH se eleva 1,93 unidades. Calcular la
concentración de ácido láctico y de lactato de ésta disolución. No se produce
variación de volumen.
Dato: Ka = 1,4•10-4
 
   Si pH = 1,92 entonces   (H+ ) = 0,012M = x en el siguiente equilibrio
    HLac     ↔    Lac-      +  H+
    c – 0,012       0,012         0,012
    Aplicando la expresión de la constante de equilibrio calculamos c:
     1,4·10-4 =   (0,012)2      de donde c = 1,03 M
                             c - 0,012
    Al elevarse el pH 1,93 unidades quiere decir que el nuevo pH = 3,85 y (H + )
= 1,41•10-4 M, como consecuencia de haberse formado una disolución
reguladora, en la cual la única incógnita es la concentración de lactato, y que
podemos calcular haciendo uso de la misma constante de equilibrio:
    1,4·10-4  =   (Lac-)·1,41·10-4
                         1,03
     de donde (Lac-) = 1,02 M

10.- (Septiembre 2006) Se mezclan 26,0 ml de disolución de ácido acético


0,10M con 74 ml de acetato sódico 0,10M. Calcular el pH de cada disolución
por separado y el de la disolución resultante sabiendo que Ka = 1,8•10-5.

    Para la disolución del ácido acético tenemos en cuenta que es un ácido
débil, por lo que se disocia parcialmente según:
                        HAc   <---->    H+  +  Ac-
                       0,10 - x             x          x
    Calculamos x haciendo uso de la constante Ka = 1,8·10 -5 =    x2      de donde
x = 1,34·10-3 M   pH = 2,87
                                                                                            0,10
    En la disolución de acetato sódico se produce una hidrólisis
                        Ac-   +   H2O  <---->   HAc  +  OH-
                      0,10 - y                          y          y
    Calculamos y haciendo uso de la constante de hidrólisis  
    Kh =    y2   =   10-14   = 5,55·10-10      de donde y = 7,45·10-6  pOH = 5,13  y
pH = 8,87
              0,10      1,8·10-5
    Por último, al mezclar las dos disoluciones se forma de una disolución
reguladora de volumen final 100 ml, siendo la concentración de     HAc =
(26•0,10)/100 = 0,026M y la de NaAc = (74•0,10)/100 = 0,074M.
    (H+ ) = 6,32.10-6 M      pH =  5,2

11.- (Septiembre 2007) Al valorar 10 mL de disolución de ácido fluorhídrico


(Ka = 7,0·10-4  ) con hidróxido potásico 0,50 M se han gastado 8,0 mL de base
para alcanzar el punto de equivalencia. Escribir las reacciones que tienen
lugar y calcular el pH en el punto de equivalencia.

    Calculamos primero la concentración original del ácido:    10 mL·N = 0,50


N·8,0 mL    N = 0,40 eq/L
    A continuación escribimos todas las reacciones que tienen lugar:
    Neutralización:        HF  +  NaOH   --->   NaF  +  H2O  
     Disociación de la sal:    NaF   ---->   Na+  +  F- 
    Hidrólisis del anión:        F-  +  H2O <---->   HF  +  OH- 
                                              c - x                          x          x        siendo c =
(0,50·8,0)/18 = 0,22 M

    Y calculamos x haciendo uso de la Kh = 1,0·10 -14/7,0·10-4 = x2/ 0,22


    Siendo x = 1,773·10-6 M     pOH = 5,75    pH = 8,25
OTROS PROBLEMAS DE EQULIBRIO ÁCIDO BASE

1. a) Calcule el pH de una disolución de HClO4 0’03 M y de una disolución 0’05 M de NaOH.

a) el ácido perclórico HClO4 es un ácido muy fuerte que está totalmente disociado, por tanto podemos escribir la s
estará totalmente desplazada hacia la derecha: HClO4 + H2O —> ClO4- + H3O+; por tanto, la concentración de ión

[H3O+]= 0,03 M; pH= – log[H3O+]; pH= – log(0,03); pH= 1,5 lo que corresponde a una disolución muy ácida

El hidróxido de sodio es una base muy fuerte que está totalmente disociada, por tanto podemos escribir la siguient
totalmente desplazada hacia la derecha: NaOH –> Na+ + OH-; por tanto, la concentración de ión hidroxilo será igua

[OH-]= 0,05 M; la concentración de ión hidronio la calculamos a partir de la expresión del producto iónico del agua

[H3O+]= Kw / [ OH-] ; [H3O+]= 10^-14 / 0,05 = 2·10-13 M

pH= – log[H3O+]; pH= – log(2·10-13); pH= 12,7 lo que corresponde a una disolución muy básica

b) Calcule el pH de la disolución obtenida al mezclar 50 mL de cada una de las disoluciones anteriores. Suponga qu

Calculamos las cantidades de sustancias que estamos mezclando:

Ácido perclórico: 0,05 L · 0,03 mol / L = 0,0015 mol HClO4 es la cantidad de sustancia HClO4 que estamos echando

Hidróxido de sodio: 0,05 L · 0,05 mol / L = 0,0025 mol NaOH es la cantidad de sustancia NaOH que estamos echand

Cuando mezclamos estas sustancias (un ácido y una base) se produce la siguiente reacción de neutralización
HClO4 + NaOH –> ClO4- + Na+ + H2O en la que el ácido perclórico es el reactivo limitante y el hidróxido de sodio el
la neutralización dará lugar a la formación de 0,0015 mol de ClO4- y 0,0015 mol de Na+ quedando (0,0025-0,0015)
reaccionar y dando a la disolución final un carácter básico cuyo pH se puede calcular si determinamos su concentra
que en el apartado anterior. (Solución pH=12) (Corregido, solución pH=11)

Ojo: Al mezclar las dos disoluciones anteriores tendremos 100 mL de disolución ¡solo suponiendo que los volúmen
el volumen que se obtiene al mezclar 50 mL de disolución con 50 mL de otra disolución no tiene por qué ser de 100

2. Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:


a) En las disoluciones acuosas de las bases débiles, éstas se encuentran totalmente disociadas.

Esta afirmación es falsa ya que una base débil es aquella que no está totalmente disociada; en su proceso de disoci
equilibrio químico (con una constante de equilibrio Kb muy pequeña) en el que las concentraciones de los iones qu
son muy pequeñas mientras que la concentración del ácido permanece prácticamente igual a la concentración inic
disociado muy poco.

b) Un ácido débil es aquél cuyas disoluciones son diluidas.

Esta afirmación es falsa ya que no tiene nada que ver la fortaleza de un ácido con la concentración de la disolución
un ácido débil pero puede encontrarse en disoluciones diluidas (por ejemplo 0,01 M) o en disoluciones concentrad
Un ácido débil es el que está poco disociado.

3. Escriba las reacciones de hidrólisis de las siguientes sales e indique si el pH resultante será ácido, básico o neutro
a) NaCN (HCN es un ácido débil).

El cianuro de sodio es una sal que se disocia totalmente según la siguiente reacción: NaCN –> Na+ + CN-

El ión sodio Na+ es un ácido muy débil porque es el ácido conjugado de la base hidróxido de sodio NaOH que es mu
Na+ no se hidroliza (no reacciona con el agua)

El ión cianuro CN- es una base fuerte porque es la base conjugada del ácido cianhídrico HCN que es un ácido débil;
hidroliza (si reacciona con el agua) según la reacción:

CN- + H2O   HCN + OH- por tanto la disolución de la sal cianuro de sodio NaCNen agua tiene carácter básico; p

b) KCl.

El cloruro de potasio es una sal que se disocia totalmente según la siguiente reacción: KCl –> K+ + Cl-

El ión potasio K+ es un ácido muy débil porque es el ácido conjugado de la base hidróxido de potasio KOH que es m
K+ no se hidroliza (no reacciona con el agua)

El ión cloruro Cl-es una base muy débil porque es la base conjugada del ácido clorhídrico HCl que es muy fuerte; po
hidroliza (no reacciona con el agua)

Por tanto, la disolución de la sal cloruro de potasio KCl en agua tiene carácter neutro (ni básico ni ácido); pH = 7
c) NH4Cl.

El cloruro de amonio es una sal que se disocia totalmente según la siguiente reacción: NH4Cl –> NH4+ + Cl-

El ión amonio NH4+ es un ácido fuerte porque es el ácido conjugado de la base amoniaco NH3 que es débil; por tan
hidroliza (reacciona con el agua) según la siguiente reacción

NH4+ + H2O   NH3 + H3O+

El ión cloruro Cl-es una base muy débil porque es la base conjugada del ácido clorhídrico HCl que es muy fuerte; po
hidroliza (no reacciona con el agua)

Por tanto, la disolución de la sal cloruro de amonio NH4Cl en agua tiene carácter ácido; pH < 7

4. Considere cuatro disoluciones A, B, C y D caracterizadas por: A: [OH−] = 10−13; B: pH = 3; C: pH = 10; D: [H3O+] =


a) Ordénelas de menor a mayor acidez.
b) Indique, razonadamente, cuáles son ácidas, básicas o neutras.

Los datos del ejercicio se reflejan en la tabla siguiente:

Disolución [H3O+] [OH−] pH

C 10^−10 10^−4 10

D 10^−7 10^−7 7

B 10^−3 10^−11 3

A 10^−1 10^−13 1

Una disolución es más ácida cuanto mayor es la concentración de iones hidronio y, por tanto, menor es su pH

De menor a mayor acidez C < D < B < A

5. Se disuelven 23 g de ácido metanoico, HCOOH, en agua hasta obtener 10 L de disolución. La concentración de H


a) El grado de disociación del ácido en disolución. b) El valor de la constante Ka.
Masas atómicas: C = 12; H = 1; O = 16.

En primer lugar se calcula la concentración inicial de ácido metanoico

M(HCOOH)= 46 g/mol 23 g HCOOH = 0,5 mol HCOOH Molaridad= 0,5 mol / 10 L = 0,05 M

es decir, en la disolución tenemos inicialmente 0,05 mol de ácido metanoico por cada Litro de disolución

La reacción de disociación del ácido es la siguiente:

HCOOH + H2O  HCOO- + H3O+

La concentración de ion hidronio es de 0,003 M, por tanto, puesto que la estequiometría es 1:1, la concentración d
0,003 M y la concentración de ácido que se ha disociado también será de 0,003 M

El grado de disociación es la relación entre la cantidad de ácido disociado y la cantidad de ácido inicial, por tanto:

Grado de disociación α= disociado / inicial = 0,003 M / 0,05 M = 0,06 = 6 %; lo que significa que de cada 1 mol de ác
inicialmente, se habrán disociado 0,06 mol de ácido metanoico.

Para determinar el valor de la constante Ka escribimos su expresión y sustituimos los valores que son conocidos:

6. Complete los siguientes equilibrios e identifique los pares ácido-base conjugados:


a) CO3 2−+H2O   ……..+……..
b) NH4+ + OH−  ……..+……..
c) CN−+……..   HCN + OH−

a) CO3 2−+ H2O   HCO3 −+ OH-

el ion hidrogenocarbonato HCO3 − es el ácido conjugado de la base ion carbonato CO3 2−

el agua H2O es el ácido conjugado de la base OH-

b) NH4+ + OH−   NH3 + H2O

el amoníaco NH3 es la base conjugada del ácido ion amonio NH4+

el ion hidroxilo OH− es la base conjugada del ácido agua H2O

c) CN−+ H2O   HCN + OH−

el ácido cianhídrico HCN es el ácido conjugado de la base ion cianuro CN−

el ion hidroxilo OH− es la base conjugada del ácido agua H2O

7. Una disolución acuosa de ácido cianhídrico (HCN) 0’01 M tiene un pH de 5’6. Calcule:
a) La concentración de todas las especies químicas presentes.
b) El grado de disociación del HCN y el valor de su constante de acidez.

Como el pH=5,6 entonces [H3O+]= 2,5·10^-6 M


La reacción de disociación del ácido es la siguiente:

HCN + H2O  CN- + H3O+


las especies químicas presentes son: el agua H2O (que actúa como disolvente y, por tanto, no tiene sentido hablar

el ion hidronio H3O+, el ion hidroxilo OH−, el ácido cianhídrico HCN y el ion cianuro CN-

La concentración de ion cianuro CN- será la misma que la concentración de ion hidronio H3O+

[CN-] = [H3O+]= 2,5·10^-6 M

La concentración de ion hidoxilo se calcula a partir de la expresión del producto iónico del agua Kw=[H3O+]·[OH−] q
14

Por último, la concentración de ácido cianhídrico que queda sin disociar será igual a la concentración inicial menos
ha disociado 2,5·10^-6 M (igual a la concentración de iones cianuro e hidronio porque la estequiometría es 1:1)

[HCN]= 0,01 M – 2,5·10^-6 M = 0,0099975 = 0,01 M; lo cual es lógico ya que el ácido cianhídrico es un ácido débil y

b) el grado de disociación es la relación entre la cantidad de ácido disociado (2,5·10^-6 M) y la que había inicialmen

 lo que significa que de cada 1 mol de HCN que tengamos inicialmen
0,00025 mol HCN; lo que supone un 0,025 %

la constante de acidez se puede calcular puesto que se conocen todas las concentraciones en el equilibrio:

8. a) Justifique, mediante la reacción correspondiente, el pH ácido de una disolución acuosa de NH4Cl.


b) Indique cuál es el ácido conjugado de las siguientes especies cuando actúan como base en medio acuoso: HCO3

a) El cloruro de amonio es una sal que se disocia totalmente según la siguiente reacción: NH4Cl –> NH4+ + Cl-

El ión amonio NH4+ es un ácido fuerte porque es el ácido conjugado de la base amoniaco NH3 que es débil; por tan
hidroliza (reacciona con el agua) según la siguiente reacción

NH4+ + H2O   NH3 + H3O+

El ión cloruro Cl-es una base muy débil porque es la base conjugada del ácido clorhídrico HCl que es muy fuerte; po
hidroliza (no reacciona con el agua)

Por tanto, la disolución de la sal cloruro de amonio NH4Cl en agua tiene carácter ácido; pH < 7
b) Escribimos las reacciones con agua, en cada caso, para determinar el ácido conjugado:

H2O + HCO3 −   OH- + H2CO3

por tanto el ácido carbónico H2CO3 es el ácido conjugado de la base ion hidrogenocarbonato HCO3 −

H2O + H2O   OH- + H3O+

por tanto, el ion hidronio es el ácido conjugado de la base agua H2O 


H2O + CH3COO −   OH- + CH3COOH
por tanto, el ácido acético es el ácido conjugado de la base ion acetato CH3COO −

8. a) Justifique, mediante la reacción correspondiente, el pH ácido de una disolución acuosa de NH4Cl.


b) Indique cuál es el ácido conjugado de las siguientes especies cuando actúan como base en medio acuoso: HCO3

a) El cloruro de amonio es una sal que se disocia totalmente según la siguiente reacción: NH4Cl –> NH4+ + Cl-

El ión amonio NH4+ es un ácido fuerte porque es el ácido conjugado de la base amoniaco NH3 que es débil; por tan
hidroliza (reacciona con el agua) según la siguiente reacción

NH4+ + H2O   NH3 + H3O+

El ión cloruro Cl-es una base muy débil porque es la base conjugada del ácido clorhídrico HCl que es muy fuerte; po
hidroliza (no reacciona con el agua)

Por tanto, la disolución de la sal cloruro de amonio NH4Cl en agua tiene carácter ácido; pH < 7
b) Escribimos las reacciones con agua, en cada caso, para determinar el ácido conjugado:

H2O + HCO3 −   OH- + H2CO3

por tanto el ácido carbónico H2CO3 es el ácido conjugado de la base ion hidrogenocarbonato HCO3 −

H2O + H2O   OH- + H3O+

por tanto, el ion hidronio es el ácido conjugado de la base agua H2O 


H2O + CH3COO −   OH- + CH3COOH

por tanto, el ácido acético es el ácido conjugado de la base ion acetato CH3COO −

9. a) Calcule la masa de NaOH sólido del 80% de riqueza en peso, necesaria para preparar 250 mL de disolución 0’0
b) ¿Qué volumen de la disolución anterior se necesita para neutralizar 20 mL de una disolución de ácido sulfúrico 0
Masas atómicas: Na = 23; O = 16; H = 1.

a)1º – Se determina la cantidad de sustancia NaOH que se necesita para preparar 250 mL de disolución 0,025 M

es decir, se necesita tomar una cantidad de sustancia de 6,25·10-3 mol NaOH, para preparar 250 mL de disolución

2º – Se calcula la masa correspondiente a esa cantidad de sustancia

es decir, se necesita tomar una masa de 0,25 g NaOH puro para preparar 250 mL de disolución 0,025 M

3º – Se determina la masa de NaOH del 80% de pureza

lo que significa que se necesita 0,31 g de NaOH, del 80% de pureza, para preparar 250 mL de disolución 0,025 M

b) ¿Qué volumen de la disolución anterior se necesita para neutralizar 20 mL de una disolución de ácido sulfúrico 0

la reacción de neutralización es la siguiente H2SO4 + 2 NaOH -> Na2SO4 + 2 H2O

queremos neutralizar 20 mL de disolución de ácido sulfúrico 0,005 M; es decir, queremos neutralizar 0,0001 mol H
ahora planteamos un cálculo químico, teniendo en cuenta la ecuación química ajustada:

como la disolución anterior tiene una molaridad de 0,025 M entonces se puede plantear la siguiente proporción:

 
es decir, se necesitan 8 mL de disolución 0,005 M corregido: 0,025 mol/L de hidróxido de sodio para neutralizar 20
sulfúrico 0,005 M

 PROBLEMAS RESUELTOS DE LA LECCIÓN 4 


                                                         EQUILIBRIO QUIMICO 
 

        1.- En un recipiente inicialmente vacío, se introducen dos gases A y B a


la presión parcial de 1 atm. y 100 ºC.  Manteniendo la temperatura y la
presión constantes, se produce la siguiente reacción: 
                     A(g)  +  2 B(g)  <-->   2 C(g)  +  D(s) 
Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociación es de 0.25. Calcular
las constantes Kc y Kp así como las presiones parciales de A, B y C.

        Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir


que el número de moles de A y B son los mismos, y que llamaremos n 
                           A(g)   +   2B(g) <-->   2C(g)  +  D(s) 
        n(ini)           n             n 
        n(equi)   n - 0.25n  n - 0.50n         0.50n 
        n(totales) = 1.75n   con los que podemos calcular las fracciones molares
de los tres gases en el equilibrio, y como P = 2 atm. también las presiones
parciales

        X(A) =    0.75n    = 0.43        X(B) = X(C) =   0.50n   = 0.285 
                        1.75n                                                 1.75n

        P(A) = 2·0.43 = 0.86 atm.      P(B) = P(C) = 2·0.285 = 0.57 atm. 
        Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio:

        Kp =       P(C)2       =        (0.57)2        = 1.2 


                   P(A)·P(B)        (0.86)·(0.57)2 
        Y por último: 
        Kc  =  Kp ·(RT)-n  =  1.2·(0.082·373) = 36.7 , en donde n = -1

    2.- Se ha encontrado que cuando la reacción: 


                    3 NO2  +  H2O    2 HNO3  +  NO 
llega al equilibrio a 300ºC contiene 0.60 moles de dióxido de nitrógeno, 0.40
moles de agua, 0.60 moles de ácido nítrico y 0.80 moles de óxido nítrico.
Calcular cuántos moles de ácido nítrico deben añadirse al sistema para que
la cantidad final de dióxido de nitrógeno sea de 0.90 moles. El volumen del
recipiente es de 1.00L.

    Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del
mismo

                    3 NO2  +  H2O 2HNO3  +  NO 


        Eq(1)     0.60        0.40            0.60        0.80

                    Kc =    (0.60)2 ·(0.80)    = 3.3 


                                (0.60)3 ·(0.40)

    Al añadir una cantidad de HNO3 , que llamamos A, la reacción se desplaza


hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual
tendremos:

                      3 NO2   +     H2O   2HNO3      +  NO 


        Eq(2)    0.60 + 3x    0.40 + x    0.60 + A - 2x    0.80 -x 
sabiendo que 0.60m + 3x = 0.90  con lo que x = 0.10 moles 
    Aplicando de nuevo la L.A.M. la única incógnita será A
                    3.3  =    (0.40 + A)2·(0.70)            A = 0.91 moles de HNO3 se
añadieron 
                                  (0.90)3 · (0.50) 
 

    3.-  La formación del trióxido de azufre por oxidación del dióxido es un
paso intermedio en la fabricación del ácido sulfúrico.  La constante de
equilibrio (Kp) de la reacción: 
                        2 SO2(g)  +  O2(g)  2 SO3(g) 
es 0.13 a 830ºC.  En un experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de
dióxido de azufre con 2.00 moles de oxígeno. ¿Cúal debe ser la presión total
de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en trióxido de azufre?

    Escribimos de nuevo la reacción con los moles en el equilibrio 


                        2 SO2(g)  +  O2(g)  2 SO3(g) 
    n(inic.)            2.00        2.00 
    n(equi.)        2.00 - 2x    2.00 -x            2x 
    n(totales) = 4.00 - x 
    Por ser el redimiento del 70%  entonces 2x = 1.4  luego x = 0.7 moles 
    Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio: 
    X(SO2) = 0.6/3.3 = 0.18    X(O2) = 1.3/3.3 = 0.40     X(SO3) = 0.42 
    Y aplicamos la expresión de la constante para calcular la presión total en el
equilibrio:

            0.13 =         (0.42)2       ·   1        de donde P = 105 atm. 


                        (0.18)2 ·(0.40)      P

    4.-  A 300ºC y una presión total de 629 atm. la reacción entre el cloruro de
hidrógeno y el oxígeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando se
ha completado en un 80%. ¿Cuál tendría que ser la presión para que la
reacción alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un 50%?

    La reacción que tiene lugar es la siguiente:

                    4 HCl(g)  +  O2(g) 2 Cl2(g)  +  2 H2O(g) 


    n(inic.)        4n            n 
    n(equi.)    4n - 4n    n - n               2n            2n 
n(totales) = n(5 - )        sustituyendo  por 0.80  tenemos que 
X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19  X(O2) = 0.20/4.20 = 0.048   X(Cl2) = X(H2O) =
1.60/4.20 = 0.38 
    y como la presión total es 629 atm., podemos calcular la K p

            Kp =     1    ·   (0.38)2· (0.38)2   = 0.53 


                      629      (0.19)4 · (0.048) 
    Calculamos de nuevo las fracciones molares para = 0.50 
    X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44  X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11   X(Cl2) = X(H2O) =
1.0/4.50 = 0.22 
    Conocida la constante, despejamos P de la expresión

            Kp =     1    ·   (0.22)2· (0.22)2   = 0.53        P = 1.1 atm 


                         P      (0.44)4 · (0.11)

    4.- Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volumenes iguales
de oxígeno y dióxido de nitrógeno a 27ºC y 673 mm Hg de presión parcial. Se
calienta a 420ºC y una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 0.0404
moles de oxígeno. Calcular la constante de equilibrio para el proceso 
                    2NO(g)  +  O2(g)  <-->  2 NO2(g) 
y la presión total de la mezcla.

    Calculamos primero los moles iniciales de oxígeno, que son los mismos
que de dióxido de nitrógeno, por la ecuación:

                    (673/760)·1,00 = n·0,0820·300        de donde  n = 0,0360 moles 


    Escribimos el equilibrio de la reacción: 
                   2NO(g)  +   O2(g)  <-->  2 NO2(g) 
    n(ini.)                        0.0360          0.0360 
    n(equi.)     2x         0.0360 + x     0.0360 - 2x 
    Sabiendo que 0.0360 + x = 0.0404    entonces x = 4.4·10-3 
    n(totales) = 0.036 + 0.036 + 4.4·10-3 = 0.0764 moles  para los cuales le
corresponde una presión total de: 
                     P·1.0 = 0.0764·0.082·693 = 4.3 atm. 
    Para calcular la constante de equilibrio aplicamos la L.A.M. con las
presiones parciales correspondientes de cada gas:

         Kp =         P(NO2)2        =                     4.32 ·(0,272/0,0764)2                   


=  4,1 
                     P(NO)2·P(O2)          4.32 ·(8.8·10-3/0.0764)2·4.4·(0.0404/0.0764)

    5.-  La constante Kp para la reacción entre el dióxido de carbono puro y el


grafito, en exceso, caliente es  10. Calcular: a) ¿Cuál es la composición en
volumen de los gases en equilibrio a 817ºC y una presión total de 6,1 atm?
¿cuál es la presión parcial del dióxido de carbono? y b) ¿Para qué presión se
obtendrá un 10% en volumen de dióxido de carbono? 
                                CO2(g)  +  C(s)    2 CO(g)

    a) Escribimos los moles en el equilibrio

                                CO2(g)  +  C(s)   2 CO(g) 


                                n(1 - )                          2n 
n(totales) = n(1 + ) 
    Calculamos  en el equilibrio mediante la expresión de la constante

            Kp =    P(CO)2     =    6.12 ·(2n/n(1+))2      ;    de donde   = 0.54 


                        P(CO2)          6.1·(n(1- )/n(1 + ))

    Con lo que  X(CO) =    2 · 0.54    =  0.70 


                                            1.54 
    la composición en el equilibrio es 70% en volumen de CO y 30% de CO 2 
    y la presión parcial del CO2 es:        P(CO2) =    6.1·0.46    =  1.82 atm. 
                                                                                     1.54

    b) Si hay un 10% en volumen de dióxido de carbono quiere decir que


X(CO2) = 0.10 y 
X(CO) =  0.90. Aplicamos de nuevo la ecuación de la constante de equilibrio
de la que despejamos P: 
            P = (0.10·10)/(0.90)2 = 1.2 atm.

    6.-  En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amónico,


NH4CO2NH2 sólido que se disocia en amoniaco y dióxido de carbono cuando
se evapora a 25ºC. Sabiendo que la constante Kp para el equilibrio 
                                          NH4CO2NH2(s)   2 NH3(g)  +  CO2(g) 
y a esa temperatura vale 2,3·10-4 . Calcular Kc y las presiones parciales en el
equilibrio.

    Escribimos de nuevo el equilibrio con los moles presentes: 


                    NH4CO2NH2(s)  <-->2 NH3(g)  +  CO2(g) 
                            n - x                         2x                x 
    Este es un equilibrio heterogéneo y en la expresión de la constante solo
intervienen los dos gases amoniaco y dióxido de carbono, pero además la
presión de amoniaco es dos veces la del dióxido, luego 
        Kp =  2.3·10-4 =  (PNH3 )2 ·  PCO2 = 4·(PCO2 )3      siendo  PCO2 = 0.039 atm. 
    y PNH3 = 0.078 atm. 
    Y por último calculamos 
        Kc =      Kp      =     2.3·10-4      = 1.57·10-8 
                  (RT)n       (0.082·298)3 
 

    7.- (Examen del 17/02/03)  A 60ºC y 1 atm de presión, el tetróxido de


dinitrógeno está disociado un 53,0%. Calcular:
    a) el porcentaje de disociación a a misma temperatura y 2000 mm Hg de
presión
    b) la presión a la cual el tetróxido estaría disociado en un 67% a la misma
temperatura.
    La reacción que tiene lugar es:

                                N2O4(g)  <-->   2 NO2(g)
    Equilibrio               n(1 - a)               2na
    Moles totales = n(1 + a)
Podemos calcular la constante de equilibrio en función de las presiones
parciales:

        Kp  =     (PNO2)2      =        P2  (2na/n(1 + a))      =    (2·0,53)2      =  1,56
                        PN2O4            P · (n(1 - a)/ n(1 + a))            1 - 0,532 
    a)    Cuando P = 2000/760 = 2,63 atm  calculamos a aplicando la Kp cuyo
valor acabamos de determinar:

            1,56 =   2,63· 4a2        de donde a = 0,36
                             1 - a2 
    b)  Para un valor de a = 0,67 calculamos la nueva presión usando de nuevo
la Kp 

            1,56 =    P' · 4 · 0,672           siendo P' = 0,48 atm
                            1 -  0,672 

8.- (Feb. 2002/03) Para la siguiente reacción:

                4 HCl(g)  +  O2(g)     <---->   2 Cl2(g)  +  2 H2O(g)

                    0,80         0,20                 1,60            1,60

los valores indicados corresponden a los moles de cada una de las especies
cuando el sistema alcanza el equilibrio a 300ºC y una presión total de 629
atm. ¿A qué presión habrá que llevar al sistema para que se reduzca el
número de moles de cloro a 1,00?

    El número de moles totales es n = 0,80 + 0,20 + 1,60 + 1,60 = 4,20 moles.
Con éste valor y el de la presión total podemos determinar la presión parcial
de cada gas
PHCl = 629·(0,80/4,20) = 120 atm        PCl2 = PH2O = 629·(1,60/4,20) = 239 atm
PO2 = 629·(0,20/4,20) = 30,2 atm
        Kp =    _ (239)4___  = 0,52
                  (120)4·(30,2)
    Para que el número de moles de cloro (y de agua) se reduzca a 1,0 se tendrá
que desplazar el equilibrio hacia la izquierda
                
                    4 HCl(g)  +  O2(g)   <---->   2 Cl2(g)  +  2 H2O(g)  

                    0,80         0,20                 1,60            1,60


                        + 4x           + x                  - 2x             - 2x
siendo 1,60 - 2x = 1,0    luego x = 0,3
    En en nuevo estado de equilibrio el número de moles de todas las especies
será:

      EQ.2       4 HCl(g)  +  O2(g)   <---->   2 Cl2(g)  +  2 H2O(g)   

                     2,0             0,5                   1,0             1,0


n' = 2,0 + 0,5 + 1,0 + 1,0 = 4,5 moles
    Usando de nuevo la expresión de la constante de equilibrio, determinamos
la nueva presión total:

        0,52 =  1  ·          (1,0/4,5)4                  de donde P = 1,1 atm
                    P    (2,0/4,5)4· (0,5/4,5)

9 .- (Diciembre 2004/05) A 480ºC y 1 atm de presión, el amoniaco se disocia


en un 66% en sus elementos. Determinar la composición en volumen de la
mezcla en las condiciones anteriores y bajo un presión total de 4 atm.

    La reacción que tiene lugar es:

                        2 NH3(g)     <------>    N2(g)   +    3 H2(g)
        EQ1           2n - 2na                   na              3na             n(totales) = 2n (1
+ a)    donde a = 0,66
        X(NH3) =  2n(1 -a)/(2n(1 + a) = 0,20
        X(N2) = na/2n(1 + a) = 0,20        X(H2) = 3·0,20 = 0,60
    Para conocer la composición a la presión total de 4 atm, hace falta
determinar primero la constante de equilibrio siendo:
                        0,20·(0,60)3
            Kp = -------------------- =  1,08
                            (0,20)2                                                                  PN2· (3PN2)3
    Usando el valor de Kp para las nuevas presiones parciales     1,08 =
---------------------
                                                                                                                PNH32
    Y teniendo en cuenta que PNH3  +   4PN2  =  4 atm

    Obtenemos, resolviendo las ecuaciones, que  PNH3 = 1,68 atm     PN2  = 0,58
atm   y  PH2  = 1,74 atm
     De donde  X(NH3) = 1,68/4 = 0,42    X(N2) = 0,58/4 = 0,18        X(H2) =
1,74/4 = 0,44

10.- (Julio 2004/05) La constante de equilibrio, a 745K, de la reacción  


H2  +  I2   <---->  2HI  es Kc = 50. a) ¿Qué cantidad de HI se encontrará tras
alcanzarse el equilibrio, si inicialmente, introducimos 1,00 moles de yodo y
3,00 moles de hidrógeno en un recipiente de 1 L a esa temperatura. b) Una
vez se ha alcanzado el equilibrio en a) añadimos 3,00 moles más de
hidrógeno, ¿cuál será la nueva concentración de HI en el nuevo estado de
equilibrio?

        La reacción que tiene lugar y los moles de las tres especies al
alcanzarse el estado de equilibrio son:
                            H2    +     I2      <---->    2HI
           EQ1             x      1,00 + x              3,00 - 2x

        Calculamos la x haciendo uso de la constante         50 = (3,00 -


2x)2/x·(1,00 + x)    de donde x = 0,132 mol
                            H2    +     I2      <---->    2HI
           PERT        3,132       1,132               2,74

        EQ2          3,132 - y    1,132 - y         2,74 + 2y    Hacemos uso de nuevo
de la constante de equilibrio para calcular y

siendo y = 0,92 mol  y por consiguiente (HI) = 2,74 + 2·0,92 = 4,58M

11.-  (Febrero 2005/06) Para la reacción   2 NO2  <----> N2O4  DHº = -


13,9 kcal/mol. A 273K y presión total de 0,824 atm, el dióxido de nitrógeno
está asociado en un 9,37%. Calcular el porcentaje de asociación a 298K.

        En el equilibrio el número de moles de cada gas es:


                    2 NO2  <----> N2O4
                        2n - 2na            na    siendo a = 0,097        Calculamos las
presiones parciales de los dos gases en el equilibrio:

    P(NO2) =    2n(1 - 0,097)   · 0,824  =  0,783 atm        P(N2O4) =      n0,097
· 0,824 = 0,041 atm
                        n (2 - 0,097)                                                            n(2 - 0,097)
    Calculamos entonces la K = (0,041)/(0,783)2 = 0,067
    Ahora calculamos la constante a la nueva temperatura según la Ley de van't
Hoff
    log K2 - log 0,067 = (-13,9·103 /4,576)/(1/273 - 1/298) = 7,8·10-3
    Al aumentar la temperatura el sistema se ha desplazado hacia la derecha
hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio para el cual las presiones son:    2
NO2  <----> N2O4
                           0,783 + 2P       0,041 - P        Calculamos P haciendo uso de
la nueva constante de equilibrio y nos queda que 
P = 0,035 atm, siendo entonces P(NO2) = 0,853 atm y P(N2O4) = 6·10-3 atm  
y P(total) = 0,859 atm
    Para determinar el nuevo grado de asociación tomamos, por ejemplo, la
presión del tetróxido de dinitrógeno:
    6·10-3 = 0,859. na/ n(2 - a)   de donde a = 0,0138 o el porcentaje de
asociación 1,38%

12.- (Julio 2006) Se establece el equilibrio SbCl5 (g)  ↔  SbCl3 (g)  + 


Cl2 (g)  calentando 29,9 g de SbCl5 (g) a 182 ºC en un recipiente de 3,00 L.
Calcular: a) La concentración de las distintas especies en equilibrio si la
presión total es de 1,54 atm, b) el grado de disociación y c) las constantes Kc
y Kp. 
Datos: Sb (121,8 u.m.a.), Cl (35,45 u.m.a.)

Calculamos los moles iniciales de SbCl 5 = 29,9/299 = 0,100 mol


Escribimos la reacción:
                    SbCl5 (g)  ↔  SbCl3 (g)  +  Cl2 (g)  
N inc..             0,100
N eq.              0,100 – x           x              x
N totales = 0,100 + x = (1,54•3,00)/(0,0821• 455) = 0,124  con lo que x =
0,024, luego las concentraciones en el equilibrio serán:
SbCl5 (g)   = 0,076/ 3,00 = 0,0253M   SbCl3 (g)  =  0,024/3,00 = 0,00M =
Cl2 (g)  
b) x = 0,024 = nα = 0,100•α   de donde α = 0,24
c) Calculamos primero la Kc =   (0,08)·(0,08)  = 2,53·10-3
                                                            
   0,0253
 
         
y a continuación la Kp  = 2,53•10-3 •(0,0821•455) = 9,45•10-2
 

13.- (Septiembre 2006)  Un recipiente de volumen V se llena con gas


amoniaco a 150ºC hasta que alcanza una presión de 200 atm. El amoniaco se
disocia en los elementos que los forman y cuando se alcanza el equilibrio, la
presión del nitrógeno es de 29,8 atm. Determinar la presión total en el
equilibrio, así como la constante Kp del mismo.

Escribimos la reacción de disociación teniendo en cuenta que cuando se


alcanza el equilibrio la presión del nitrógeno está relacionada con la del
hidrógeno y la que se ha consumido de amoniaco:

   2 NH3(g)      ↔    N2(g)     +     3 H2(g) 


    200
    200 – 2PN2         PN2            3 PN2
PN2  =  29,8 atm    PH2   =  3•29,8 = 89,4 atm
PNH3   = 200 – 2•29,8 = 140,4 atm
P = 29,8 + 89,4 + 140,4 = 259,6 atm
Y por ultimo calculamos Kp =   (29,8)·(89,4)3    = 1,08·103 
                                                  (140,4)2
14.- (Febrero 2007)  La formación de SO3   a partir de SO2 y O2 es un paso
intermedio en la fabricación del ácido sulfúrico, y también es responsable de
la lluvia ácida. La constante de equilibrio Kp de la reacción  2 SO2 +
O2  <--->  2 SO3 es 0,13 a 830 ºC. En un experimento se tenían inicialmente
en un recipiente 2,00 mol de SO2 y 2,00 mol de O2 ¿cuál debe ser la presión
total del equilibrio para tener un rendimiento del 80,0 % de SO3?
    
    Escribimos los moles en el estado de equilibrio para la reacción
        2 SO2      +     O2     <--->  2 SO3 
             2,00            2,00
       2,00 - 2na      2,00 - na            2na      sustituyendo  a = 0,80    tenemos
que nt = 3,2 mol y calculamos P haciendo uso de la constante de equilibrio:

    Kp = 0,13 =             (P·(1,6/3,2))2            =             (1,6)2                            
de donde  P = 328 atm
                        (P·(0,4/3,2))2 ·(P·(1,2/3,2)        (0,4)2 ·P·(1,2/3,2)
                  
  
14.- (Septiembre 2007) Si en un matraz de 2,00 L se calienta cierta cantidad
de bicarbonato sódico a 110 ºC, la presión en el equilibrio es de 1,25 atm.
Calcular el valor de Kp y el peso de bicarbonato descompuesto, sabiendo que
éste dá lugar a carbonato sódico, dióxido de carbono y agua.
Datos: Na = 23 u.m.a.                                   

    Escribimos la reacción:         2 NaHCO3(s)  <--->   Na2CO3(s) + CO2(g)  +


H2O(g)
    Siendo P = PCO2  +  PH2O = 1,25 atm    luego     PCO2  =  PH2O = 1,25/2 = 0,625
atm
    y Kp = (0,625)2 = 0,39
    Por estequiometría:   n (NaHCO3) = n (CO2  +  H2O)
    1,25atm·2,00L = n (CO2  +  H2O)·0,082·383K        n = 0,0796 mol
    m (NaHCO3 ) = 0,0796·84 = 6,68 g

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