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Método cuantitativo empleado para expresar la composición iónica de una disolución y que
considera el mayor efecto de los iones con mayor carga.
http://glosarios.servidor-alicante.com/quimica-analitica/fuerza-ionica
NH+4 + H2O <-----> NH3 + H3O+
Eq. 15 mmoles 5 mmoles x
Kh = 10-14 = 5·x de donde x = ( H3O+) = 1,998·10-9 M
luego pH = 8,7
1,5·10-5 15
Para la disolución del ácido acético tenemos en cuenta que es un ácido
débil, por lo que se disocia parcialmente según:
HAc <----> H+ + Ac-
0,10 - x x x
Calculamos x haciendo uso de la constante Ka = 1,8·10 -5 = x2 de donde
x = 1,34·10-3 M pH = 2,87
0,10
En la disolución de acetato sódico se produce una hidrólisis
Ac- + H2O <----> HAc + OH-
0,10 - y y y
Calculamos y haciendo uso de la constante de hidrólisis
Kh = y2 = 10-14 = 5,55·10-10 de donde y = 7,45·10-6 pOH = 5,13 y
pH = 8,87
0,10 1,8·10-5
Por último, al mezclar las dos disoluciones se forma de una disolución
reguladora de volumen final 100 ml, siendo la concentración de HAc =
(26•0,10)/100 = 0,026M y la de NaAc = (74•0,10)/100 = 0,074M.
(H+ ) = 6,32.10-6 M pH = 5,2
a) el ácido perclórico HClO4 es un ácido muy fuerte que está totalmente disociado, por tanto podemos escribir la s
estará totalmente desplazada hacia la derecha: HClO4 + H2O —> ClO4- + H3O+; por tanto, la concentración de ión
[H3O+]= 0,03 M; pH= – log[H3O+]; pH= – log(0,03); pH= 1,5 lo que corresponde a una disolución muy ácida
El hidróxido de sodio es una base muy fuerte que está totalmente disociada, por tanto podemos escribir la siguient
totalmente desplazada hacia la derecha: NaOH –> Na+ + OH-; por tanto, la concentración de ión hidroxilo será igua
[OH-]= 0,05 M; la concentración de ión hidronio la calculamos a partir de la expresión del producto iónico del agua
pH= – log[H3O+]; pH= – log(2·10-13); pH= 12,7 lo que corresponde a una disolución muy básica
Ácido perclórico: 0,05 L · 0,03 mol / L = 0,0015 mol HClO4 es la cantidad de sustancia HClO4 que estamos echando
Hidróxido de sodio: 0,05 L · 0,05 mol / L = 0,0025 mol NaOH es la cantidad de sustancia NaOH que estamos echand
Cuando mezclamos estas sustancias (un ácido y una base) se produce la siguiente reacción de neutralización
HClO4 + NaOH –> ClO4- + Na+ + H2O en la que el ácido perclórico es el reactivo limitante y el hidróxido de sodio el
la neutralización dará lugar a la formación de 0,0015 mol de ClO4- y 0,0015 mol de Na+ quedando (0,0025-0,0015)
reaccionar y dando a la disolución final un carácter básico cuyo pH se puede calcular si determinamos su concentra
que en el apartado anterior. (Solución pH=12) (Corregido, solución pH=11)
Ojo: Al mezclar las dos disoluciones anteriores tendremos 100 mL de disolución ¡solo suponiendo que los volúmen
el volumen que se obtiene al mezclar 50 mL de disolución con 50 mL de otra disolución no tiene por qué ser de 100
Esta afirmación es falsa ya que una base débil es aquella que no está totalmente disociada; en su proceso de disoci
equilibrio químico (con una constante de equilibrio Kb muy pequeña) en el que las concentraciones de los iones qu
son muy pequeñas mientras que la concentración del ácido permanece prácticamente igual a la concentración inic
disociado muy poco.
Esta afirmación es falsa ya que no tiene nada que ver la fortaleza de un ácido con la concentración de la disolución
un ácido débil pero puede encontrarse en disoluciones diluidas (por ejemplo 0,01 M) o en disoluciones concentrad
Un ácido débil es el que está poco disociado.
3. Escriba las reacciones de hidrólisis de las siguientes sales e indique si el pH resultante será ácido, básico o neutro
a) NaCN (HCN es un ácido débil).
El cianuro de sodio es una sal que se disocia totalmente según la siguiente reacción: NaCN –> Na+ + CN-
El ión sodio Na+ es un ácido muy débil porque es el ácido conjugado de la base hidróxido de sodio NaOH que es mu
Na+ no se hidroliza (no reacciona con el agua)
El ión cianuro CN- es una base fuerte porque es la base conjugada del ácido cianhídrico HCN que es un ácido débil;
hidroliza (si reacciona con el agua) según la reacción:
CN- + H2O HCN + OH- por tanto la disolución de la sal cianuro de sodio NaCNen agua tiene carácter básico; p
b) KCl.
El cloruro de potasio es una sal que se disocia totalmente según la siguiente reacción: KCl –> K+ + Cl-
El ión potasio K+ es un ácido muy débil porque es el ácido conjugado de la base hidróxido de potasio KOH que es m
K+ no se hidroliza (no reacciona con el agua)
El ión cloruro Cl-es una base muy débil porque es la base conjugada del ácido clorhídrico HCl que es muy fuerte; po
hidroliza (no reacciona con el agua)
Por tanto, la disolución de la sal cloruro de potasio KCl en agua tiene carácter neutro (ni básico ni ácido); pH = 7
c) NH4Cl.
El cloruro de amonio es una sal que se disocia totalmente según la siguiente reacción: NH4Cl –> NH4+ + Cl-
El ión amonio NH4+ es un ácido fuerte porque es el ácido conjugado de la base amoniaco NH3 que es débil; por tan
hidroliza (reacciona con el agua) según la siguiente reacción
El ión cloruro Cl-es una base muy débil porque es la base conjugada del ácido clorhídrico HCl que es muy fuerte; po
hidroliza (no reacciona con el agua)
Por tanto, la disolución de la sal cloruro de amonio NH4Cl en agua tiene carácter ácido; pH < 7
C 10^−10 10^−4 10
D 10^−7 10^−7 7
B 10^−3 10^−11 3
A 10^−1 10^−13 1
Una disolución es más ácida cuanto mayor es la concentración de iones hidronio y, por tanto, menor es su pH
M(HCOOH)= 46 g/mol 23 g HCOOH = 0,5 mol HCOOH Molaridad= 0,5 mol / 10 L = 0,05 M
es decir, en la disolución tenemos inicialmente 0,05 mol de ácido metanoico por cada Litro de disolución
La concentración de ion hidronio es de 0,003 M, por tanto, puesto que la estequiometría es 1:1, la concentración d
0,003 M y la concentración de ácido que se ha disociado también será de 0,003 M
El grado de disociación es la relación entre la cantidad de ácido disociado y la cantidad de ácido inicial, por tanto:
Grado de disociación α= disociado / inicial = 0,003 M / 0,05 M = 0,06 = 6 %; lo que significa que de cada 1 mol de ác
inicialmente, se habrán disociado 0,06 mol de ácido metanoico.
Para determinar el valor de la constante Ka escribimos su expresión y sustituimos los valores que son conocidos:
7. Una disolución acuosa de ácido cianhídrico (HCN) 0’01 M tiene un pH de 5’6. Calcule:
a) La concentración de todas las especies químicas presentes.
b) El grado de disociación del HCN y el valor de su constante de acidez.
el ion hidronio H3O+, el ion hidroxilo OH−, el ácido cianhídrico HCN y el ion cianuro CN-
La concentración de ion cianuro CN- será la misma que la concentración de ion hidronio H3O+
La concentración de ion hidoxilo se calcula a partir de la expresión del producto iónico del agua Kw=[H3O+]·[OH−] q
14
Por último, la concentración de ácido cianhídrico que queda sin disociar será igual a la concentración inicial menos
ha disociado 2,5·10^-6 M (igual a la concentración de iones cianuro e hidronio porque la estequiometría es 1:1)
[HCN]= 0,01 M – 2,5·10^-6 M = 0,0099975 = 0,01 M; lo cual es lógico ya que el ácido cianhídrico es un ácido débil y
b) el grado de disociación es la relación entre la cantidad de ácido disociado (2,5·10^-6 M) y la que había inicialmen
lo que significa que de cada 1 mol de HCN que tengamos inicialmen
0,00025 mol HCN; lo que supone un 0,025 %
la constante de acidez se puede calcular puesto que se conocen todas las concentraciones en el equilibrio:
a) El cloruro de amonio es una sal que se disocia totalmente según la siguiente reacción: NH4Cl –> NH4+ + Cl-
El ión amonio NH4+ es un ácido fuerte porque es el ácido conjugado de la base amoniaco NH3 que es débil; por tan
hidroliza (reacciona con el agua) según la siguiente reacción
El ión cloruro Cl-es una base muy débil porque es la base conjugada del ácido clorhídrico HCl que es muy fuerte; po
hidroliza (no reacciona con el agua)
Por tanto, la disolución de la sal cloruro de amonio NH4Cl en agua tiene carácter ácido; pH < 7
b) Escribimos las reacciones con agua, en cada caso, para determinar el ácido conjugado:
por tanto el ácido carbónico H2CO3 es el ácido conjugado de la base ion hidrogenocarbonato HCO3 −
a) El cloruro de amonio es una sal que se disocia totalmente según la siguiente reacción: NH4Cl –> NH4+ + Cl-
El ión amonio NH4+ es un ácido fuerte porque es el ácido conjugado de la base amoniaco NH3 que es débil; por tan
hidroliza (reacciona con el agua) según la siguiente reacción
El ión cloruro Cl-es una base muy débil porque es la base conjugada del ácido clorhídrico HCl que es muy fuerte; po
hidroliza (no reacciona con el agua)
Por tanto, la disolución de la sal cloruro de amonio NH4Cl en agua tiene carácter ácido; pH < 7
b) Escribimos las reacciones con agua, en cada caso, para determinar el ácido conjugado:
por tanto el ácido carbónico H2CO3 es el ácido conjugado de la base ion hidrogenocarbonato HCO3 −
por tanto, el ácido acético es el ácido conjugado de la base ion acetato CH3COO −
9. a) Calcule la masa de NaOH sólido del 80% de riqueza en peso, necesaria para preparar 250 mL de disolución 0’0
b) ¿Qué volumen de la disolución anterior se necesita para neutralizar 20 mL de una disolución de ácido sulfúrico 0
Masas atómicas: Na = 23; O = 16; H = 1.
a)1º – Se determina la cantidad de sustancia NaOH que se necesita para preparar 250 mL de disolución 0,025 M
es decir, se necesita tomar una cantidad de sustancia de 6,25·10-3 mol NaOH, para preparar 250 mL de disolución
es decir, se necesita tomar una masa de 0,25 g NaOH puro para preparar 250 mL de disolución 0,025 M
lo que significa que se necesita 0,31 g de NaOH, del 80% de pureza, para preparar 250 mL de disolución 0,025 M
b) ¿Qué volumen de la disolución anterior se necesita para neutralizar 20 mL de una disolución de ácido sulfúrico 0
queremos neutralizar 20 mL de disolución de ácido sulfúrico 0,005 M; es decir, queremos neutralizar 0,0001 mol H
ahora planteamos un cálculo químico, teniendo en cuenta la ecuación química ajustada:
como la disolución anterior tiene una molaridad de 0,025 M entonces se puede plantear la siguiente proporción:
es decir, se necesitan 8 mL de disolución 0,005 M corregido: 0,025 mol/L de hidróxido de sodio para neutralizar 20
sulfúrico 0,005 M
X(A) = 0.75n = 0.43 X(B) = X(C) = 0.50n = 0.285
1.75n 1.75n
P(A) = 2·0.43 = 0.86 atm. P(B) = P(C) = 2·0.285 = 0.57 atm.
Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio:
Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del
mismo
3.- La formación del trióxido de azufre por oxidación del dióxido es un
paso intermedio en la fabricación del ácido sulfúrico. La constante de
equilibrio (Kp) de la reacción:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
es 0.13 a 830ºC. En un experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de
dióxido de azufre con 2.00 moles de oxígeno. ¿Cúal debe ser la presión total
de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en trióxido de azufre?
4.- A 300ºC y una presión total de 629 atm. la reacción entre el cloruro de
hidrógeno y el oxígeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando se
ha completado en un 80%. ¿Cuál tendría que ser la presión para que la
reacción alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un 50%?
4.- Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volumenes iguales
de oxígeno y dióxido de nitrógeno a 27ºC y 673 mm Hg de presión parcial. Se
calienta a 420ºC y una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 0.0404
moles de oxígeno. Calcular la constante de equilibrio para el proceso
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
y la presión total de la mezcla.
Calculamos primero los moles iniciales de oxígeno, que son los mismos
que de dióxido de nitrógeno, por la ecuación:
N2O4(g) <--> 2 NO2(g)
Equilibrio n(1 - a) 2na
Moles totales = n(1 + a)
Podemos calcular la constante de equilibrio en función de las presiones
parciales:
Kp = (PNO2)2 = P2 (2na/n(1 + a)) = (2·0,53)2 = 1,56
PN2O4 P · (n(1 - a)/ n(1 + a)) 1 - 0,532
a) Cuando P = 2000/760 = 2,63 atm calculamos a aplicando la Kp cuyo
valor acabamos de determinar:
1,56 = 2,63· 4a2 de donde a = 0,36
1 - a2
b) Para un valor de a = 0,67 calculamos la nueva presión usando de nuevo
la Kp
1,56 = P' · 4 · 0,672 siendo P' = 0,48 atm
1 - 0,672
los valores indicados corresponden a los moles de cada una de las especies
cuando el sistema alcanza el equilibrio a 300ºC y una presión total de 629
atm. ¿A qué presión habrá que llevar al sistema para que se reduzca el
número de moles de cloro a 1,00?
El número de moles totales es n = 0,80 + 0,20 + 1,60 + 1,60 = 4,20 moles.
Con éste valor y el de la presión total podemos determinar la presión parcial
de cada gas
PHCl = 629·(0,80/4,20) = 120 atm PCl2 = PH2O = 629·(1,60/4,20) = 239 atm
PO2 = 629·(0,20/4,20) = 30,2 atm
Kp = _ (239)4___ = 0,52
(120)4·(30,2)
Para que el número de moles de cloro (y de agua) se reduzca a 1,0 se tendrá
que desplazar el equilibrio hacia la izquierda
4 HCl(g) + O2(g) <----> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
0,52 = 1 · (1,0/4,5)4 de donde P = 1,1 atm
P (2,0/4,5)4· (0,5/4,5)
2 NH3(g) <------> N2(g) + 3 H2(g)
EQ1 2n - 2na na 3na n(totales) = 2n (1
+ a) donde a = 0,66
X(NH3) = 2n(1 -a)/(2n(1 + a) = 0,20
X(N2) = na/2n(1 + a) = 0,20 X(H2) = 3·0,20 = 0,60
Para conocer la composición a la presión total de 4 atm, hace falta
determinar primero la constante de equilibrio siendo:
0,20·(0,60)3
Kp = -------------------- = 1,08
(0,20)2 PN2· (3PN2)3
Usando el valor de Kp para las nuevas presiones parciales 1,08 =
---------------------
PNH32
Y teniendo en cuenta que PNH3 + 4PN2 = 4 atm
Obtenemos, resolviendo las ecuaciones, que PNH3 = 1,68 atm PN2 = 0,58
atm y PH2 = 1,74 atm
De donde X(NH3) = 1,68/4 = 0,42 X(N2) = 0,58/4 = 0,18 X(H2) =
1,74/4 = 0,44
La reacción que tiene lugar y los moles de las tres especies al
alcanzarse el estado de equilibrio son:
H2 + I2 <----> 2HI
EQ1 x 1,00 + x 3,00 - 2x
EQ2 3,132 - y 1,132 - y 2,74 + 2y Hacemos uso de nuevo
de la constante de equilibrio para calcular y
P(NO2) = 2n(1 - 0,097) · 0,824 = 0,783 atm P(N2O4) = n0,097
· 0,824 = 0,041 atm
n (2 - 0,097) n(2 - 0,097)
Calculamos entonces la K = (0,041)/(0,783)2 = 0,067
Ahora calculamos la constante a la nueva temperatura según la Ley de van't
Hoff
log K2 - log 0,067 = (-13,9·103 /4,576)/(1/273 - 1/298) = 7,8·10-3
Al aumentar la temperatura el sistema se ha desplazado hacia la derecha
hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio para el cual las presiones son: 2
NO2 <----> N2O4
0,783 + 2P 0,041 - P Calculamos P haciendo uso de
la nueva constante de equilibrio y nos queda que
P = 0,035 atm, siendo entonces P(NO2) = 0,853 atm y P(N2O4) = 6·10-3 atm
y P(total) = 0,859 atm
Para determinar el nuevo grado de asociación tomamos, por ejemplo, la
presión del tetróxido de dinitrógeno:
6·10-3 = 0,859. na/ n(2 - a) de donde a = 0,0138 o el porcentaje de
asociación 1,38%
Kp = 0,13 = (P·(1,6/3,2))2 = (1,6)2
de donde P = 328 atm
(P·(0,4/3,2))2 ·(P·(1,2/3,2) (0,4)2 ·P·(1,2/3,2)
14.- (Septiembre 2007) Si en un matraz de 2,00 L se calienta cierta cantidad
de bicarbonato sódico a 110 ºC, la presión en el equilibrio es de 1,25 atm.
Calcular el valor de Kp y el peso de bicarbonato descompuesto, sabiendo que
éste dá lugar a carbonato sódico, dióxido de carbono y agua.
Datos: Na = 23 u.m.a.