Sesión 9: Calibración en análisis instrumental

Jhonatan morales Cuellar

morales.jhonatan@correounivalle.edu.co

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad

del Valle sede Yumbo, Colombia.
Presentación del documento:
La presentación de este documento es en base a la sesión 8 en la cual se abordan
temas de efecto de matriz, de que es un valor real y conocer de cómo podremos
determinar si tenemos efectos de matriz.

Imagen1

Los efectos de matriz están muy relacionado con las interferencias de la matriz
que de alguna forma aumentan o disminuyen la señal instrumental que es
producida solo por el anualito de interés en teoría. El valor real lo determina el
analista, es real el analito pero por métodos toca superar las 100 mediciones.
Para evaluar y poder detectar el efecto de matriz, se debe al famoso método de
calibración con adición a la cual se le conoce como adición estándar. En el método
la matriz es el medio de calibración en la cual se usa esta misma para la
preparación del analito. De tal forma que la señal analítica de estos calibrados,
está compuesta de una señal propia del analito así como también de los
interferentes, lo cual esto permite corregir o minimizar sus efectos.

Existen varias formas de implementar el método de adición conocida. Una buena

referencia que consiste en añadir cantidades conocidas de analito en un solvente
puro o solución acida a volúmenes iguales de matriz.
Entonces en la preparación se monta una curva de interés, la calibración usando
la matriz. Como se dé cuenta si tiene efecto la matriz. Se prepara la concentración
de una muestra problema que tenga la cantidad conocida. Para indicios de matriz.
Entonces para determinar si tenemos efectos de matriz, se plantea la hipótesis
nula es decir que no hay efectos de matriz y por la t calculada ver si interfiere o no.
Entonces la t caso 3. De 2 colas y ver si tienen diferencias significativas. La
prueba t para constatar las pendientes. Decir que B1 no difiere de B2
significativamente.
Rechazar o aceptar la hipótesis nula. Toca ver si t calculada supera a tcritica veremos si la
supera rechaza la hipótesis nula y optamos por la alterna. Si en caso de que sí,
hay efecto de matriz porque la diferencia significativa entre las pendientes si hay
diferencias ya no se puede hacer el análisis normal
Imagen 2.

El método de adición patrón consiste en añadir cantidades conocidas de analito al

problema, cuyo contenido en analito se requiere determinar. A partir del aumento
de señal deduce cuanto analito había en la muestra problemas. Este método
requiere una respuesta lineal frente al analito.
La adición de patrón es especialmente apropiada cuando la composición de la
muestra es desconocida o compleja ya afecta a la señal analítica. La matriz es
todo lo que hay en el problema, que no sea el analito. Se define el efecto de matriz
como el cambio que experimenta una señal analítica por todo lo que hay en la
muestra excepto el analito
Entonces el método de adición estándar. Se coge una cantidad. Muestra problema
al 1ro no debido a que. En adición estándar el 0 significa que no se adiciono
estándar en el analito. En la imagen tan ∂ = pendiente XE= - a/b (a= parámetro de
regresión)
Es necesario que las adiciones de la adición conocida generen en conjunto con la
cantidad de analito presente en la muestra original, la concentración tal que aún se
encuentre en el rango lineal de calibración, en la cual se obtiene la curva de la
preparación de adición.
Cuando se aleja del centroide, soluciona error sistemático, se pierde precisión. Lo
cual se determina con la ecuación (ver imagen 2)
Las unidades del eje X pueden establecer el analito añadido. Tal como los
múltiplos de un volumen o cantidad fija del analito. Entonces x=0 se obtiene una
señal de la muestra problema a la cual no se le ha añadido analito, quiere decir
que la señal original. En casa adición del estándar mediremos la señal
instrumental para poder obtener una relación lineal entre analito agregado X y
señal y de la tal forma que seria y=β 0+β 1x+ε
La incertidumbre de la concentración de la muestra problema u(C0) se calcula a
partir de la ecuación:

 SR Es la desviación estándar del error aleatorio ϵ

 n es el número de adiciones independientes del estándar
 ¯¯¯y es el promedio de las señales instrumentales de las adiciones