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Universidad del valle

Tecnología química
Materia: química ambiental
Documento clase 01/12/2020
Presentado por: Alejandra Cardenas Quintero,1760371

Seminarios sobre “Composición y estratificación de la atmósfera”, ​“procesos


catalíticos y no catalíticos de destrucción de la capa de ozono”​ “Formación capa de
ozono”.

Previamente al inicio de la clase, se establece el cronograma de las sesiones 2 y 4 con los


respectivos tiempos de exposición de seminarios al igual que los tiempos de receso. Se
comienza con la introducción del profesor sobre el tema “atmosfera, parte 1” ; la atmósfera
es una capa gaseosa de aproximadamente 10.000km de espesor que rodea la litosfera y la
hidrosfera, su composición es de gases de partículas sólidas, líquidas en suspensión que
son atraídas por la gravedad de la tierra. Las funciones de esta son: en primer lugar, la
protección de peligros exteriores como asteroides, meteoritos etc, en segundo lugar, está la
regulación de temperatura por medio de gases que absorben y emiten en el IR, la cual es
afectada por el fenómeno del calentamiento de la tierra debido a patrones meteorológicos,
cambios del clima por tala de árboles (incremento del CO​2​), consumo masivo de carne
(generación de metano). En tercer lugar, la atmósfera absorbe los rayos (UV, gamma, beta,
X) emitidos por el sol y/o explosiones como estrellas, nebulosas altamente energéticas; en
cuarto lugar se encuentra que regula el contenido de oxígeno en la tierra por la aparición de
seres microscópicos (procariotas anaerobios), los cuales evolucionaron para obtener del
agua elementos como O e H por medio de fotosíntesis primitiva, la evolución siguió su curso
hasta fusionarse con otros seres microscópicos formando la célula eucariota (primera en
producir oxígeno cerca del 1%). Se observó un video llamado “porque hay oxígeno en la
tierra?” para explicar mejor el origen del oxígeno terrestre.

A continuación se da paso a la exposición ​“Composición y estratificación de la


atmósfera”. ​El expositor inicia explicando que existen 5 capas de la atmósfera,
organizandolas desde la más cercana a la corteza terrestre hasta la más externa
(troposfera, estratosfera, mesosfera,termosfera,exosfera). ​Troposfera, ​es donde se forma
la vida, se genera gran cantidad de vapor de agua (CO​2​), estos gases son esenciales para
mantener la temperatura del planeta por el efecto invernadero, si no hay este efecto el agua
estaría congelada impidiendo la formación de oxígeno y por ende la vida en la tierra. Su
composición es de 99% oxígeno y nitrógeno molecular y 1% gases inertes como el argon,
neon, helio, gases de efecto invernadero como el dióxido carbono, metano, óxido nitroso,
ozono, fluorocarbonos, vapor de agua y halocarbonos. ​La estratosfera, donde se
encuentra la capa de ozono, se da la mayor protección de los rayos violeta debido a
reacciones químicas como la ruptura de O​2 con energía para formar ozono (ciclo de
chapman). ​En la mesosfera, se tiene una composición similar a la estratosfera, con
diferencia de un menor % de vapor de agua y mayor % de ozono, aquí se da la mayor parte
de la destrucción de cuerpos ajenos al planeta como meteoritos debido a la fricción con los
gases minimizando el tamaño como las estrellas fugaces. ​La termosfera, ​es la capa más
caliente (500-2000 ​°C)​, debido a la absorción de radiación por parte del sol. Por último, está
la ​exosfera, ​capa más externa con partículas de gases más dispersas minimizando la
fricción.
Finalizada la exposición se formularon dos preguntas las cuales fueron:

- ¿Qué es el ozono troposférico, cual es el mecanismo de formación?

El ozono troposférico, es el principal contaminante fotoquímico y se origina principalmente en las


áreas urbanas por varias fuentes de emisión, como los automóviles y la industria. La contaminación
por ozono, es un problema diurno durante los días soleados, a causa de que la luz solar desempeña un
papel primordial en su formación. ​La luz solar​ provee la energía necesaria para iniciar la formación
del ozono, siendo la radiación cercana al ultravioleta la que disocia moléculas estables para formar
radicales libres. En la presencia de óxidos de nitrógeno estos radicales libres catalizan la oxidación de
hidrocarburos a dióxido de carbono y vapor de agua​.

El mecanismo de formación de manera natural planteado por SEINFELD y SPYROS (1997)


menciona que cuando el óxido nitroso (NO) y el dióxido de nitrógeno (NO2) se encuentran en
presencia de luz solar, se produce la formación de O3, como el resultado de la fotólisis del NO2 por la
radiación con longitud de onda menor a los 424 nm. Este desarrollo cinético corresponde al ciclo
natural de los óxidos de nitrógeno sin la injerencia de la contaminación con compuestos orgánicos
volátiles [1]

Hidrocarburos + NO2 + calor + luz solar = Ozono

- ¿Por qué los gases que conforman la troposfera amenazan los distintos
ecosistemas?

cada uno de estos gases hay un absorción y emisión de radiación entre más cantidad de gases hallan,
la cantidad de radiación que emiten es mayor, el ozono entra en esta categoría, porque no actúa como
filtro UV de la capa de ozono

Siguiendo con la clase, la intervención por parte del profesor ​explica el porqué se le da el
nombre a las 5 capas. La ​troposfera se define por el prefijo “tropo” que hace referencia a la
cercanía que tiene con la superficie terrestre a parte de las otras características
mencionadas en el seminario. La temperatura a medida que se incrementa la distancia
disminuye a razón de 6.5 °C x km . La ​estratosfera se define por el prefijo “Estrato”, ósea,
formación de subcapas, esto se debe a las reacciones fotoquímicas por el cambio de
temperatura generando corrientes de aire y gases haciendo que se estratifique por la
gravedad que aún afecta a dichas corrientes. La ​mesosfera​, posee como característica
importante la baja cantidad de gases ocasionando la poca interacción con los rayos
minimizando la temperatura del entorno. La ​termosfera​,también denominada ionosfera​,
debido a la cantidad elevada de iones que posee (N​2+​, N​2-​, O​2-​, NO​-​, NO​+ etc), contribuye al
nombre del prefijo “termo” por las reacciones fotoquímicas presentes en esta capa, las
cuales son particularmente de una liberación energética alta incrementando la temperatura.
Por último, se tiene la ​exosfera, no denominada capa por la poca cantidad de gases
dispersos.
El seminario de la formación de la capa de ozono no se realizó, por ende, se prosiguió con
la intervención del profesor el cual explica que la capa de ozono se forma entre los 10 y 40
km entre la troposfera y la estratosfera, también surgen dos preguntas similares que son:
- ¿Por qué se da el incremento de la temperatura a partir de los 20km de la
estratosfera y no antes?, ​¿Por qué alrededor de los 23 km de altura sobre el
nivel del mar se da la mayor concentración de ozono 10​12​ moléculas/cm​3​?

Hay tres condiciones específicas a tener en cuenta:

- Densidad del oxígeno vs intensidad de radiación ultravioleta C disponible, para que se de la la


ruptura homolítica del oxígeno y formar el ozono debe haber presencia de UV-C.
- La mayor cantidad de fotones UV-C fueron filtrados en la termosfera por reacciones
fotoquímicas con el N y O, por ende, la disponibilidad del UV-C en la estratosfera no es tan
alta como en la termosfera y exosfera. Hay una relación entre el oxígeno disponible y la
intensidad de HV disponible, estos dos criterios dan pie a la tercera condición.
- En la estratosfera el cambio de gradiente de temperatura hace que se generen corrientes de
aire verticales que son contrarrestadas por la gravedad haciendo que se formen estratos en la
capa (de ahí el nombre estratosfera), cuando la radiación UV-C alcanza las moléculas de
oxígeno del estrato chocan ocasionando una absorción de radiación permitiendo que se forme
el ozono, de igual manera, esta formación hace provoca una liberación de energía y esta
liberación ocasiona el incremento de temperatura.

Continuando con el tema, el ozono es un gas que absorbe las radiaciones solares de alta
energía, siendo algunas perjudiciales para la vida en la tierra. El UV-A tiene una longitud de
onda de 400-315 nm, por consiguiente, el ozono no absorbe esta radiación con respecto al
perfil de absorción.. Sin embargo, el UV-A pasa a la troposfera, es indispensable para la
fotosíntesis de plantas. El UV-B está entre 315-280 nm, es una energía superior al UV-A.
Sin embargo se habla que por encima de 400 nm causa deterioro de los tejidos de piel y
ojos, no solo proviene del sol sino de los celulares, televisores etc. UV-B se desarrollan
filtros orgánicos e inorgánicos para la protección de radiación UV-A. el UV-C tiene un rango
entre 280-100 nm, el ozono es eficiente para la absorción de esta radiación ya que es la
más energética de todas las radiaciones.

- ¿ Qué pasa con la radiación UV-C que se encuentra por debajo de los 230 nm
hasta 100 nm?

En la ionosfera, hay especies moleculares diatómicas ionizadas a causa del impacto fotoeléctrico por
una fuente de radiación, este impacto libera electrones para que sean captados por otras nubes
moleculares diatómicas formando dichas especies (N​2+​, N​2-​, O​2-​, NO​-​, NO​+​ ). El rango de los 100 y
280 nm ha sido filtrado por reacciones fotoquímicas en la ionosfera o termosfera para la formación de
especies diatómicas ionizadas sean positivas o negativas. Cabe mencionar que gases como el
nitrógeno pueden romper los triples enlaces y formar especies monoatómicas ionizadas requiriendo
mayor cantidad de energía.

El ozono se genera en la estratosfera a partir de una reacción endotérmica donde ocurre


una ruptura homolítica,
O2 + hv (242 nm) → 2O °
con base en la reacción se genera la siguiente pregunta:
- ¿​Por qué a 242 nm ocurre una ruptura del O​2​ para iniciar el proceso de
formación del O​3​?
La respuesta corresponde a la energía del doble enlace del oxígeno molecular (495 kj/mol), se tiene en
cuenta la ecuación (h*c/ λ ) para calcular la longitud de onda de los fotones asociada con esa energía
de enlace. Cualquier longitud de onda menor a 242 nm puede romper el doble enlace por ejemplo la
longitud de onda del UV-C. Los 242 nm es la longitud de onda umbral para la ruptura del oxígeno
molecular.

El oxígeno atómico reacciona con otras moléculas de oxígeno y un sustrato (principalmente


moléculas de nitrógeno (ayudan a drenar energía en forma de calor) para formar el ozono
en el estrato liberando así mismo energía.

O2 + O °+ M → O3 + M ΔH °= − 105 Kj/mol
Posteriormente el ozono se descompone requiriendo otra longitud de onda generando el
oxígeno molecular, oxígeno atómico y sustrato.
O3 + hv (1141 nm) → O2 + O °+ M
O °+ O °→ O2

- Por que si el ozono se forma y en un tercer paso de disocia se habla de un


filtro de ozono?

Primeramente, la energía de la disociación del ozono es menor que la del oxígeno molecular, porque
el enlace del ozono es un enlace débil (107 kJ/mol), esto quiere decir que las longitudes de onda más
corta que 1141 mm serán suficientes para generar la ruptura. La respuesta a la pregunta está en la
cinética, la degradación del O3 es lenta por la entalpía de activación alta cerca de 18 kj/mol, esto
conlleva a que pocas colisiones ocasionen una reacción. El ozono tiene una estabilidad superior al O2
en términos de energía de activación, como la cinética con la que se da la destrucción del ozono es
lenta, el promedio de vida media es de 30 minutos, suficiente tiempo para que se de los procesos de
absorción llevando a que haya un equilibrio oxígeno molecular-ozono.

Una vez retomados los seminarios, se inició con el tema​ “procesos catalíticos y no
catalíticos de destrucción de la capa de ozono”.​ La expositora da inicio con el
mecanismo de formación y destrucción no catalítica del ozono mencionando el resumen
esquemático de dichas reacciones mejor conocido como ciclo de Chapman, es un ciclo
producido por las radiaciones solares en el espectro UV, comenzando con los rayos UV-C
(de onda corta 283-200 nm), esto se da sobre las moléculas de oxígeno dando el oxígeno
atómico, el ozono formado filtra los rayos UV-B (de onda media 320-280 nm) y los UV-C
dejan pasar los UV-A ( de onda larga 400-320 nm).

A principios de los años 60 se conocieron nuevos mecanismos de destrucción catalíticos del


ozono en la estratosfera, existiendo un número de especies x que reaccionan con ozono de
forma eficiente según la reacción:
O3 + X → X O + O2
En ciertas regiones de la estratosfera, donde las moléculas de oxígeno son apreciables, las
moléculas XO formadas son capaces de liberar más oxígeno:
X O + Oat → X + O2
Si no se tiene en cuenta las especies X no se formaría la destrucción del ozono debido a
que están actuando como catalizadoras limitando la capacidad protectora de vida en la
tierra. La diferencia entre un proceso catalizado y uno no catalizado es la energía de
activación, cuando está catalizada una reacción disminuye la barrera de activación haciendo
que las reacciones químicas transcurren rápidamente regenerandose para formar un nuevo
ciclo catalítico, todas estas reacciones ocurren de manera natural.

El problema de la contaminación es el incremento de las especies X las cuales son


radicales libres (especies reactivas), un ejemplo de destrucción catalítica del ozono en una
atmósfera limpia es:
N 2O + O °→ 2N O ·
N O ·+ O3 → N O2 ·+ O2
Las especies radicalarias formadas destruyen el ozono al sustraer un átomo de oxígeno del
del ozono liberando molécula de oxígeno.
N O2 ·+ Oat → N O · +O2

El óxido nítrico es el catalizador más importante en la media y alta estratosfera, el radical


libre OH juega un papel importante en destrucción del ozono en la alta estratosfera
reaccionando con ozono para formar un hidroperóxido radical.
OH ·+ O3 → H OO ·+ O2
H OO ·+ Oat → OH ·+ O2
Ese radical libre OH se genera a partir de la reacción entre átomos de oxígeno excitados y
moléculas de agua o metano. Donde se encuentra una mayor cantidad de ozono es en la
baja estratosfera con 15-25 km de altitud, la concentración de O2 es baja debido a que no
se generan por la escasez de penetración de los rayos UV-C además de la concentración
de O2 es alta que pocos átomos sobreviven el tiempo suficiente.

Finalmente, se habla de los CFC (clorofluorocarbonos),se derivan de los hidrocarburos


saturados, estos poseen C, F y Cl, son resistentes de 50 a 200 años cuando estos llegan a
la estratosfera, entran en un proceso de división que los obliga a liberar los átomos de cloro,
los cuales destruyen completamente la capa de ozono.

Al finalizar la clase, se realizan una serie de preguntas sobre lo visto en la sesion del dia de
hoy:
1) explicar porque la densidad del ozono es máxima alrededor de los 25 km de altitud?
R/ ​En la estratosfera el cambio de gradiente de temperatura hace que se generen corrientes de
aire verticales que son contrarrestadas por la gravedad haciendo que se formen estratos en la
capa (de ahí el nombre estratosfera), cuando la radiación UV-C alcanza las moléculas de
oxígeno del estrato chocan ocasionando una absorción de radiación permitiendo que se forme
el ozono, de igual manera, esta formación hace provoca una liberación de energía y esta
liberación ocasiona el incremento de temperatura.
2) explica en detalle y por medio de ecuaciones de destrucción de la capa de ozono en
la media estratosfera
R/ ​El problema de la contaminación es el incremento de las especies X las cuales son
radicales libres (especies reactivas), un ejemplo de destrucción catalítica del ozono en una
atmósfera limpia es:
N 2O + O °→ 2N O ·
N O ·+ O3 → N O2 ·+ O2
Las especies radicalarias formadas destruyen el ozono al sustraer un átomo de oxígeno del del
ozono liberando molécula de oxígeno. El óxido nítrico es el catalizador más importante en la
media y alta estratosfera.
N O2 ·+ Oat → N O · +O2
3) diseñe un experimento que le permita explicar cómo se formó el ozono en la media
estratosfera
​R​/ hay que tener un detector fotosensible con arreglo de iones, tubo de vidrio forrado con papel
aluminio para disminuir la pérdida o dispersión de la radiación, entrada de O2, válvula, entrada de
agente contaminante (refrigerante)
se mide la intensidad inicial de la radiación UV-C que llega al detector y ver como cambia la
intensidad de radiación a medida que se ingresa el O2 con la respectiva formación de O3 y el
establecimiento de la relación de equilibrio O2-O3 produciendo una disminución de la radiación
UV-C​.
4) falso o verdadero
a. el ozono es un gas de efecto invernadero debido a su alto poder como oxidante (F), ​porque el
ozono tiene carácter oxidante convirtiéndolo en un absorbente de radiación​. ​Es la geometría
en la molécula la que establece si tiene poder oxidante.
b. La radiación UV-C es clave en el mantenimiento del equilibrio dinámico entre
oxígeno-ozono, puesto que esta energía es la que se requiere para la excitación de átomos de
oxígeno y por ende la formación de ozono molecular (F), ​si es clave porque el UV-C hace que
el oxígeno molecular hace que se convierta en oxígeno atómico y así formar el ozono. pero la
energía es para la ruptura homolítica del O2 y también del enlace O-O2 en el ozono no para la
excitación de átomos de oxígeno.
c. La termosfera es la capa de la atmósfera que se caracteriza por tener un gran número de
reacciones exotérmicas entre distintas especies que absorben y ​emiten ​radiación de longitud
de onda ​corta o de alta energía (F), la liberación de energía no es de longitud de onda corta
sino grande. También se da emisión en el visible.
d. Los rayos UV-A son considerados muy dañinos a diferentes tipos de células vegetales y
animales por su poder mutagénico ocasionando cáncer de piel en humanos (F), ​los rayos
UV-A son los que sirven para las células vegetales, ósea, ayuda a la fotosíntesis.

Referencias bibliográficas

[1]​ Ozono troposferico.http://www.meteoaeronautica.gov.co/ozono-troposferico. Revisado


08/12/2020

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