BIOQUÍMICA II: Fermentaciones

(Vía anaeróbica)
Profesor: Biól. Exp. José Alfredo Esteban
Asignatura: BIOQUÍMICA II
Grupo: 302
Semestre: 2021-I
 DESTINOS METABÓLICOS DEL PIRUVATO
PIRUVATO: Punto central de ramificación metabólica.

Depende del estado de oxidación celular.

Relacionado con la Gliceraldehído-3-P

deshidrogenasa (Rxn 6)
En citoplasma

+ + +
1 mol NAD → 1 mol NADH + H NAD finita

Reoxidación
1. Metabolismo del lactato

↑ Glucólisis S/mitocondrias
Células aerobias Células anaerobias

NADH impulsa la
Mantenimiento de
reducción de un homeostasia Redox
sustrato orgánico
Fermentación láctica
El objetivo es regenerar NAD+ a partir de NADH.

Tejidos y tipos celulares como:

• Retina
• Cerebro
• Eritrocitos
• Musculo esquelético

O O− O O−
C 2 NADH 2 NAD+ C
− −

− −
=
C O HO−C−H ∆G° = −25.1 kJ/mol
Lactato Equilibrio desplazado
CH3 deshidrogenasa CH3 hacia el lactato

Piruvato Lactato
Cuando las células o los tejidos presentan condiciones anaerobias, el PIRUVATO debe
reducirse a LACTATO para poder oxidar todo el NADH producido en la glucólisis.
Cuando las células o los tejidos presentan condiciones anaerobias, el PIRUVATO debe
reducirse a LACTATO para poder oxidar todo el NADH producido en la glucólisis.

Glucosa Fructosa − 1 − 6 − bisfosfato

2 ATP 2 ADP
2 Fosfoglicerato 2 Gliceraldehído − 3 − fosfato
2 ADP
Deshidrogenación
2 NADH 2 NAD+
2 ATP 2 Piruvato 2 Lactato
Lactato deshidrogenasa
Respiración celular
ENERGÍA
Glucosa
En reposo Reservas de
Músculo glucógeno
esquelético Gluconeogénesis

Ejercicio intenso Glucólisis

ENERGÍA

Piruvato
↓ Afinidad de Torrente
la Hb por O2 ↑[Lactato] sanguíneo Tejido
Efecto Böhr ↓ pH Lactato
aeróbico
Facilita la
liberación de O2
Isoenzimas LDH
Electroforesis en gel de almidón

Proteína tetramérica con dos subunidades que pueden

combinarse de manera aleatoria
• Subunidad M (Músculo esquelético e hígado)
• Subunidad H (Corazón)
En tejido humano se conocen cinco isoenzimas LDH

• M4 • MH3
• M 3H • H4
• M 3H 2

Mathews, C., (2002), [Figura]., Base estructural de la existencia de isoenzimas de lactato deshidrogenasa. Recuperado de Mathews, C.K., van Holde, K.E., Ahern, K.G. 2002.
Bioquímica. 4ª ed. México, Pearson.
2. Metabolismo del etanol
Las levaduras y otros microorganismos fermentan la glucosa a etanol, en lugar de hacerlo a
lactato
Fermentación etanólica
La descarboxilación no implica realmente una oxidación neta del piruvato.

La razón de átomos de H y C no se modifica

Glucosa Fructosa − 1 − 6 − bisfosfato

2 ADP 2 ATP 2 ADP

2 Fosfoglicerato 2 Gliceraldehído − 3 − fosfato
2 ATP
2 Piruvato 2 NADH 2 NAD+
Piruvato
descarboxilasa
2 Acetaldehído 2 Etanol
+ Alcohol deshidrogenasa
2 CO2
La glucosa se transforma en piruvato durante la glucólisis y el piruvato se transforma en
etanol y CO2 en un proceso de dos pasos

Proveniente de la
Descarboxilación
deshidrogenación
sencilla del piruvato Coenzimas
del G-3-P
necesarias

O O− CO2 2 NADH 2 NAD+

C OH
O H

− −
𝑇𝑃𝑃, 𝑀𝑔2+
− −

=
C O C CH2

−
Piruvato Alcohol
CH3 descarboxilasa CH3 deshidrogenasa CH3
Piruvato Acetaldehído Etanol

Reducción del
Enzima responsable acetaldehído
Coenzima Tiamina pirofosfato TPP
• El pirofosfato de tiamina (B1) proviene de la vitamina B

• Participa en todas las descarboxilaciones de los α-cetoácidos

• Rompe enlaces adyacentes al grupo carbonilo

• Transfiere aldehídos “activados” de un carbono a otro

Pirofosforilación dependiente
de ATP
2. Otras rutas fermentativas
El etanol y el lactato no son los únicos productos posibles de las fermentaciones
(microbianas.

1910 Chaim Weizmann. Clostridium acetobutyrycum fermenta etanol a butanol y acetona

Inicia el campo de las fermentaciones industriales

Se requiere materia prima rica en carbohidratos (almidón de maíz, melazas o cultivos

bacterianos puros)

Se obtienen productos como:

• Ácido fórmico • Ácido succínico

• Ácido acético • Glicerol
• Ácido propiónico • Isopropanol
• Ácido butírico • Butanol
 Glucosa Fructosa − 1 − 6 − bisfosfato

2 ADP 2 ATP 2 ADP

2 Fosfoglicerato 2 Gliceraldehído − 3 − fosfato
2 ATP
2 Piruvato 2 NADH 2 NAD+

2 Acetoína 2, 3 − butadienol
+
Formiato + 2 CO2
 HOJAS DE BALANCE ENERGÉTICO
Y ELECTRÓNICO
Al escribir una ecuación química equilibrada de la glucólisis, se puede calcular el
rendimiento energético que acompaña la conversión de 1 mol de glucosa.

Para la fermentación homoláctica, podemos escribir la siguiente ecuación

Glucosa + 2 ADP + 2 Pi + 2 H + 2 lactato + 2 ATP + 2 H2 O

De igual modo, podemos escribir una ecuación equilibrada para la fermentación alcohólica:

Glucosa + 2 ADP + 2 Pi + 4 H + 2 etanol + 2 CO2 + 2 ATP + 2 H2 O

En ninguno de los procesos hay un cambio neto en el número de oxidación

Ni NAD+ ni NADH aparecen en las reacciones globales

El metabolismo de glucosa para formar lactato o etanol constituye un proceso no oxidativo

Si comparamos las fórmulas químicas de la glucosa y el lactato

C6 H12 O6 H O C3 H6 O3 O O−
C C

− −
− − − − − −

H− C−OH HO−C−H
OH− C−H CH3
H− C−OH
H− C−OH
H− C−OH
H
Las reacciones anteriores acoplan un proceso exergónico y un endergónico. Veamos el
ejemplo de la fermentación alcohólica
𝑘𝐽ൗ
𝐸𝑥𝑒𝑟𝑔ó𝑛𝑖𝑐𝑜 Glucosa 2 etanol + 2 CO2 ∆𝐺 °′ = −228 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽ൗ
𝐸𝑛𝑑𝑒𝑟𝑔ó𝑛𝑖𝑐𝑜 2 ADP + 2 Pi 2 ATP + 2 H2 O ∆𝐺 °′ = 2 × 30.5 = 61 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
∆𝐺 °′ = −167 ൗ𝑚𝑜𝑙
La eficacia del proceso sería
El resto de la energía libre se
61 emplea para asegurar que el
𝜖= = 27%
228 proceso se completa

Si calculamos la Keq para este proceso

∆𝐺°′
𝐾 = 𝑒 𝑅𝑇 = 1.9 × 1029
Representación de los valores de ΔG calculados a partir de concentraciones intracelulares
de los intermediarios glucolíticos en músculo esquelético de conejo

Son irreversibles

No se efectúan Hacen unidireccional

en equilibrio a toda la ruta

Cambios de energía reales en la ruta Glucólisis >> OXPHOS (≈100). Esto es

aprovechado por las células musculares
durante el ejercicio físico intenso y
también por las células cancerosas
(efecto Warburg)