Sustitución Nucleofílica

• Alcoholes • Aminas
• Eteres • Bases
• Carbonilos nitrogenadas
• Heterocíclos

Oxígeno Nitrógeno

Azufre Halógenos

• Tioles • Haluros de
alquilo
Reacciones de Sustitución Nucleofílicas

• Sustitución del átomo electronegativo por otro

átomo o grupo

Reacciones de Eliminación

• Se elimina el átomo electronegativo junto con un

hidrógeno del carbono adyacente
 Se intercambia un Sustituyente (X) por otros
grupo funcional Y.

Y + R X R Y + X

SN1
Y: X: Grupo
R: Sustrato ó
Nucleófilo Saliente
SN2
• Cinética
• Diagramas de proceso de reacción
• Sustrato
• Disolvente
• Estereoquímica
• Grupo Saliente/Nucleófilo
 Sustrato

Estereoquímica Nucleófilo

Disolvente Grupo Saliente

Considerando la cinética de reacción:

CH3Br + OH– CH3OH + Br–

Velocidad = k [haluro de alquilo][nucleófilo]

Reacción de 2do orden

 PERFIL DE ENERGÍA
E
N
E
R
G
Í
A

HO - Br Br-
 PERFIL DE ENERGÍA

E
N
E
R
G
Í
A

-
HO HO- Br Br-
 PERFIL DE ENERGÍA

E
N
E
R
G
Í
A

-
HO HO- Br Br-
 PERFIL DE ENERGÍA

E
N
E
R
G
Í
A

-
HO HO- Br Br-
 PERFIL DE ENERGÍA
E
N
E
R
G
Í
A

HO - HO Br Br-
 PERFIL DE ENERGÍA
E
N
E
R
G
Í
A

--
HO - HO Br
Br Br-
 PERFIL DE ENERGÍA
E
N
E
R
G
Í
A

HO - HO Br- Br-
“ cuanto más débil sea la basicidad de un grupo,
mejor grupo saliente es”
 La nucleofilicidad es más mayor entre menos
electronegativo sea el átomo

La nucleofilicidad suele aumentar al bajar en un grupo

de la tabla periódica

En general los nucleófilos con carga negativa son más

reactivos que los neutros

La carga debe estar localizada ( -OOCR <-OH)

Efecto Estérico del Nucleófilo
Efecto de Disolvente
Inversión de estereoquímica
Reversibilidad de las Reacciones
 Sustrato

Estereoquímica Nucleófilo

Disolvente Grupo Saliente

 Considerando la cinética de reacción:

(CH3)3C-Br + H2O (CH3)3C-OH+ HBr

Velocidad = k [haluro de alquilo]

Reacción de orden
 SN1
Perfil de reacción

CH3
Br- Br CH3 -
OH
CH3
 SN1
Perfil de reacción

CH3
Br- Br CH3 -
OH
CH3
El enlace se hace cada vez más largo
 SN1
Perfil de reacción

CH3
Br- Br CH3 -
OH
CH3
El enlace se hace cada vez más largo
Cambio de hibridación sp3  sp2
 SN1
Perfil de reacción

CH3
CH3 -
Br - OH
CH3
El enlace se hace cada vez más largo
Cambio de hibridación sp3  sp2
 SN1
Perfil de reacción

CH3
-
Br - CH3 OH

CH3
El enlace se hace cada vez más largo
Cambio de hibridación sp3  sp2
Se forma intermediario con hibridación sp2
 SN1
Perfil de reacción

CH3
-
Br - CH3 -
OH OH
CH3
El enlace se hace cada vez más largo
Cambio de hibridación sp3  sp2
Se forma intermediario con hibridación sp2
Se aproxima el nucleófilo
Tiene lugar el cambio de hibridación sp3  sp2
 SN1
Perfil de reacción

CH3
-
Br -
CH3 OH OH
CH3
El enlace se hace cada vez más largo
Cambio de hibridación sp3  sp2
Se forma intermediario con hibridación sp2
Se aproxima el nucleófilo
Tiene lugar el cambio de hibridación sp3  sp2
 SN1
Perfil de reacción

CH3
-
Br -
CH3 OH OH
CH3
El enlace se hace cada vez más largo
Cambio de hibridación sp3  sp2
Se forma intermediario con hibridación sp2
Se aproxima el nucleófilo
Tiene lugar el cambio de hibridación sp3  sp2
Se forma el enlace
 SN1
Perfil de reacción

CH3
-
Br -
CH3 OH OH
CH3
El enlace se hace cada vez más largo
Cambio de hibridación sp3  sp2
Se forma intermediario con hibridación sp2
Se aproxima el nucleófilo
Tiene lugar el cambio de hibridación sp3  sp2
Se forma el enlace
Sustrato

Estabilidad del Carbocatión!!!!

Disolvente
Esteroquímica
Competencia entre SN1 y SN2
Competencia entre SN1 y SN2
Competencia entre SN1 y SN2
Competencia entre SN1 y SN2
Sustituciones Intramoleculares
Sustituciones Intramoleculares