TEORÍA DE LA RESONANCIA MAGNÉTICA

PROTÓNICA (H-RMN)
PROFRA. LILIANA SALDÍVAR Y OSORIO
ELABORÓ FRIDA BELMONT FLORES
¿NÚCLEO MAGNÉTICO?

• # impar de protones, neutrones o ambos

• Es capaz de originar una señal de resonancia

Ejemplos: 1H, 13C, 15N , 17O, 19F y 31P

12C tiene # par de protones Spines apareados Señal anulada

MÁS EMPLEADOS:

C-RMN
H-RMN
Núcleo con spin impar
¿QUÉ OCURRE EN LOS NÚCLEOS ATÓMICOS?

Diferencia de energía
Radiación incidente
entre el nuevo estado y el
RESONANCIA
basal

Núcleo magnético Cambio de orientación

Si la diferencia de
ABSORCIÓN
energía es igual a la RESONANCIA ESPECTRO
DE ENERGÍA
energía de radiación
Generalmente
intensidad
constante

Diagrama esquemático de un espectrómetro de RMN

APANTALLAMIENTO
Apantallar ~ Cubrir, tapar, hacer sombra.

• Los electrones moleculares circulantes apantallan(cubren) al protón con

respecto a la acción del campo magnético externo.
• Los distintos protones de la molécula tienen un entorno electrónico diferente y
diferente apantallamiento.
• Los átomos electronegativos tienden a desapantallar por ser
ELECTROATRACTORES y dejar desprotegido al protón

Apantallamiento
DESPLAZAMIENTOS APROXIMADOS DEL CH3 EN FUNCIÓN DEL ÁTOMO
CONTIGUO

TMS
CH3

H3C Si CH3

CH3

H3C N H3C C
H3C O

Electronegatividad

Apantallamiento
ACOPLAMIENTO SPIN-SPIN

Prediciendo un espectro… H3C Br

C
Molécula: Bromoetano H2

# de Carbonos con H : 2
Electronegatividad: Br>C # de señales esperadas: 2
Apantallamiento: CH3 > CH2

Espectro obtenido…

2 grupos de señales:
•1 triplete del CH3
•1 cuartete del CH2
Si dos tipos de protones estructuralmente distintos se encuentran en carbonos
adyacentes, se origina una interacción entre el spin nuclear de dichos
hidrógenos, que da lugar a una mayor complejidad del espectro

En espectro anterior:
-La absorción del CH3 está desdoblada en un triplete
-La absorción del CH2 está desdoblada en un cuartete

ACOPLAMIENTO SPIN-SPIN DESDOBLAMIENTO

EXPLICACIÓN DEL TRIPLETE, señal del CH3 influenciado por el CH2

Posibles disposiciones del

spin nuclear de los protones
del metileno

Señal del doble de

tamaño que las otras
Efecto del spin de los protones del metileno(CH2) sobre la absorción de los
protones del grupo metilo vecino, en el bromoetano
De modo que para CH2 afectado por CH3 quedará:

Señales del triple de

tamaño que las otras

REGLA:
MULTIPLICIDAD = n+1 ; n= # de hidrógenos en el C adyacente
NÚMERO RELATIVO DE PROTONES

•Integrando el área bajo la curva de las señales

Espectro H-
RMN integrado
electrónicame
nte del
ciclopentanol,
en el que se
representa el
trazo de la
integración
SEÑALES QUE DESAPARECEN CON D2O

•Heteroátomo-H •Heteroátomo-D
• -OH • -OD
• -NH2 Agua deuterada (D2O) • -ND2
• -COOH • -COOD
• -SH • -SD
• etc.. • etc..

VISIBLE INVISIBLE

La desaparición de la señal indica la presencia de un heteroátomo

EJEMPLO:
H2
C I
Cl C
H2 H2
C I
Cl C
H2

Electronegatividad
Cl > I

Apantallamiento
I > Cl
EJEMPLO:

H2
C Cl
H2
Cl C C Cl
H2 Cl C
H2

Electronegatividad
Cl = Cl

Apantallamiento
Cl
• 1 señal (protones
equivalentes)
• Triplete que integra
para 4 hidrógenos
EJEMPLO: La barra indica que la
señal desaparece con
H2 D2O
C OH H2
C OH
Cl C
H2 Cl C
H2

Electronegatividad
O > Cl

Apantallamiento
Cl > O
BIBLIOGRAFÍA

•Dupont Durst. QUÍMICA ORGÁNICA EXPERIMENTAL. Ed Reverté. 1985

• Weininger Stephen. QUÍMICA ORGÁNICA. Ed Reverté. 1988
• McMurry John. QUÍMICA ORGÁNICA. 6ª edición. Learning Editores. 2005