LA ENTROPIA

INTRODUCCION
La entropía es el concepto más extraño de toda la física clásica. Ahora que las leyes
de la física cuántica lo dejan a uno perplejo y que la teoría de la relatividad marea,
mas aun la teoría de cuerdas, pero lo que tiene de peculiar la entropía es que se
inventó en el siglo XIX, en una época y un contexto en el que la física intentaba
entender a los  motores térmicos. ¿Cómo pudo un concepto tan esotérico surgir
de unas aplicaciones de índole tan práctica?, responder a esta pregunta es muy
complicado.
Lo importante es que Rudolf Clausius, en 1850, inventa una cantidad a la que llama
"entropía" (palabra tomada del griego cuyo significado está relacionado con
transformación) para satisfacer ciertos requerimientos matemáticos de la
termodinámica, con unas propiedades bastante atípicas para ser una cantidad física.
El físico alemán Rudolf Clausius al observar la entropía que, en cualquier proceso
irreversible, siempre se iba una pequeña cantidad de energía térmica fuera de la
frontera del sistema. A partir de entonces, el término ha sido utilizado en las más
variadas disciplinas de conocimiento, como la física, la química, las matemáticas, etc.
Ahora lo más llamativo, es que se trata de una cantidad que no decrece en ningún
proceso físico, y que por lo general crece, dando lugar a procesos que reciben el
nombre de irreversibles, porque no se pueden deshacer (no es posible volver al
estado de entropía anterior, dado que ésta no puede decrecer).
El primer principio de la termodinámica postula que la energía total del universo se
mantiene constante, no se crea ni se destruye, se transforma.
Pero el segundo principio estipula que si bien la energía se mantiene constante, está
afectada de entropía, es decir, tiende a la degradación, a la incomunicación, al
desorden, la enunciación del principio de entropía conmocionó a una ciencia que
tenía como uno de sus principales bastiones la capacidad de predecir de manera
determinista. Y, tan pronto como se conoció la tendencia al caos, se pensó en la
autoaniquilación del universo.
Suponiendo que todo el universo es un sistema aislado, es decir, un sistema para el cual
es imposible intercambiar materia y energía con el exterior, la primera ley y la segunda
ley de la termodinámica se pueden resumir de la siguiente manera: “la energía total del
universo es constante y la entropía total aumenta continuamente hasta que alcanza un
equilibrio.
Esto significa que no solo no puede crear ni destruir energía, ni puede transformarse por
completo de una forma a otra sin que una parte se disipe en forma de calor.
La necesidad de contar con una propiedad de estado del sistema que permita medir el
grado de irreversibilidad que tiene un proceso y otras características relacionadas con el
Segundo Principio de la Termodinámica obligó a definir una serie de funciones diseñadas
para tal fin, La primera de ellas fue la entropía.
La importancia de la entropía reside en su propio papel en la descripción de los procesos
termodinámicos reales y en el papel que juega formando parte de otras propiedades
derivadas de la entropía como la energía libre, que permiten caracterizar a los sistemas
reales en forma más completa y descriptiva.
ENTROPIA: ANALISIS TERMODINAMICOS.
Se tiene un Sistema que realiza un proceso reversible de hasta a lo
largo de la trayectoria y el ciclo se completa por la trayectoria que
también es un proceso Reversible.

Sea el ciclo 1-A-2-B-1 reversible, A y B son Reversible

Por Clausius:

… (1)
Ahora escogiendo otro ciclo reversible, el cual tiene el mismo proceso inicial y completa
el ciclo por la trayectoria , que también es reversible.

Por Clausius :

…….. (2)

Ahora restando (2) – (1)

Puesto que es la misma para todas las trayectorias entre y se
concluye que esta cantidad es independiente de la trayectoria y es una función de los
estados extremos solamente, es decir del estado inicial y final del proceso, por lo tanto
es una propiedad termodinámica, y esta propiedad se denomina “ENTROPIA” y es
designada por “S”.

No es una propiedad porque tiene una limitación

Esto ya es una propiedad

llamada entropía
La ecuación anterior, válida para cualquier sistema cerrado o de masa constante,
expresa con claridad que la integración debe realizarse a lo largo de una trayectoria
reversible si es que se desea evaluar la diferencia de entropía entre dos estados;
supone, además, un conocimiento de la relación dQ/ T a lo largo del proceso reversible
Sin embargo, dado que la entropía es una propiedad termodinámica, la diferencia Δ S entre
dos estados es la misma independientemente de que el proceso sea reversible o
irreversible.

Por unidad de masa:

La entropía es una propiedad extensiva, depende de la masa, depende del

comportamiento interno, o sea que es una propiedad intima de la sustancia.
Entropía total: S
Entropía especifica : s
• La entropía nos sirve para identificar estados.
• Tambien nos sirve para representar en
los ejes coordenados con cualquier otra
propiedad.
• No es una propiedad directamente
medible:

• Si el proceso es irreversible no se puede calcular sino por diferencias de

entropías.
• CAMBIO DE ENTROPIA EN UN PROCESO IRREVERSIBLE
• Se tiene un sistema que realiza un proceso reversible de (1) hasta (2) a lo largo de la
trayectoria (A) y el ciclo se completa por la trayectoria (B) que también es un proceso
Reversible, por lo tanto el ciclo es reversible.
• Por Clausius:

• Ahora (A) es reversible y (c) es irreversible por lo

tanto el ciclo es irreversible
• Por Clausius:
• Restando ambas ecuaciones, se tiene:

• Ya que la trayectoria es reversible y la

entropía es una propiedad, se tiene:

• Y será tanto mayor cuanto mas irreversible sea.

• En Conclusión; en forma general:

Sera = cuando es proceso reversible

Sera > cuando es proceso irreversible

• Ahora todo proceso adiabático reversible es isoentropico. Esto es, todo proceso
isoentropico es adiabático, pero no todo proceso adiabático es isoentropico , solo
los procesos adiabáticos reversibles son isoentrópicos.
ANALISIS DE PROCESOS
Si el proceso es reversible:
• Su signo depende del calor.
• La entropía será positivo si el calor es positivo, si el calor
es positivo la entropía aumenta y viceversa.
Si el proceso es adiabático:
• Caso que sea adiabático reversible es isoentropico.

• Caso adiabático irreversible

CONCLUSION
La entropía aumenta por:
• Por calor positivo
• Por proceso irreversible
• En general para un proceso adiabático:

= si es Reversible
> se es irreversible

• La entropía califica los estados, los analiza y nos indica si es reversible o irreversible
• La entropía será la propiedad que va a estar continuamente midiendo la perdida de la
calidad de la energía.
• La entropía es una magnitud aditiva, en el sentido de que la entropía de un sistema es la
suma de la entropía de sus subsistemas constituyentes.
 DIAGRAMA TEMPERATURA – ENTROPIA (T- S)
• Siendo la entropía una propiedad termodinámica puede ser empleada como
coordenada en un sistema Cartesiano, generalmente se le emplea como eje de
abscisas, siendo la ordenada la Temperatura.
Proceso 1 – 2 (reversible)
dA = T dS
Para un proceso reversible:

• Donde el área generada por un proceso reversible es igual al calor transferido

durante dicho proceso
•Ahora:

si =0 es proceso reversible
si >0 es proceso Irreversible

El área
bajo la curva 1 – 2’ es el trabajo perdido
Ahora el ciclo de Carnot en diagrama T – s
Para los gases ideales
Procesos:
• 1 – 2 proceso a TA constante
• 2 – 3 proceso adiabático reversible
(isoentropico)
• 3 – 4 proceso a TB constante
• 4 – 1 proceso adiabático reversible
(isoentropico)
• El ciclo de Carnot en vapor húmedo o mezcla (liq + vap)

Procesos:
1 – 2 proceso a TA constante 2 – 3 proceso adiabático reversible (isoentropico)
3 – 4 proceso a TB constante 4 – 1 proceso adiabático reversible (isoentropico)
 RELACIONES TERMODINAMICAS CON LA ENTROPIA
• Por la primera ley de la termodinámica:

• En su forma especifica:

• Para las propiedades internas termodinámicas se desprecia:

• Sabemos que :

y
 ………… (1)

• La ecuación (1) es valida para todo tipo de sustancia; tanto para Gas Ideal (Z = 1 ),
vapor, para todo proceso a FEES , FEUS y Sistema
• Sabemos que:

• Se tiene la siguiente ecuación ……….. ( 2 )

• Reemplazando la ecuación (2) en (1)

………..( 3 )

CALCULO DEL CAMBIO DE ENTROPIA

• Cuando esta´ la sustancia de trabajo en cambio de fase, se hace uso de la tabla

Termodinámica.
• Ahora para un gas ideal.(Z=1)
• Sabemos:
• Ahora, para los gases ideales:
Ecuación de estado La energía interna

• Solo será cierto para los gases ideales, integrando:

• Ahora la ecuación:

• Nos indica que es igual al calor transferido durante un proceso de FEES,

en el que la presión se mantiene constante, si se sabe que el proceso es
reversible.

• Ahora si el proceso es isobárico: dp = 0

• Ahora en la ecuación ( 3 )

• Para el caso de gases ideales:

Ecuación de estado La entalpia

• Reemplazando:
• Resolviendo la integral

• La ecuación de cambio de entropía, solo es valido para los gases ideales

 PLANOS T-S PARA GAS IDEAL
• La entropía aumenta cuando la presión
disminuye:
P2 > P’2
se sabe que:
V1 > V 2
• En el proceso de estrangulamiento
Se hace caer la presión pero se
Mantiene igual su entalpia, el
Proceso de estrangulamiento es
Irreversible y se pierde trabajo.
• Veamos el comportamiento de la presión y el volumen en diag. T- s
• Veamos el caso del comportamiento de la entropía en un proceso de
estrangulamiento:

P1 > P2

• Para que se haga positivo el logaritmo

tiene que ser negativo
 PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPIA

En esta sección consideraremos el cambio total de entropía en un sistema y su medio

exterior, cuando el sistema se sujeta a un cambio de estado, esta consideración nos
lleva al principio de incremento de entropía.
Consideremos el proceso del siguiente esquema, en el que una cantidad de calor
se transmite del medio exterior a la temperatura T0 , al sistema de temperatura T, y el
trabajo que se ejecuta sobre el sistema durante este proceso es

• Para el medio exterior es negativo

• El cambio total de entropía es por lo tanto.

• Donde: T0 > T Luego será positivo el resultado.

• Entonces se cumple:

• Ahora si T > T0 , el calor transmitido es del sistema al medio exterior y tanto y

la
cantidad de son negativos se llega al mismo resultado.
• Se concluye que para todos los posibles procesos a los que un
sistema en medios circundantes dados pueda estar sometido.

• La igualdad es valida para los procesos reversibles y la desigualdad

para los procesos irreversibles.

• INTEGRANDO: