La Desigualdad de Clausius

Cuando el sistema
no presenta
irreversibilidades
interna

Cuando el sistema
presenta
dQ= calor transferido a través
de una superficie del sistema
irreversibilidades
mientras se realiza un ciclo. interna
T= la temperatura de la
superficie
La Desigualdad de Clausius

Sigma es la fuerza de la
desigualdad

Cuando el sistema no presenta

irreversibilidades interna

Cuando el sistema si presenta

reversibilidades interna

Cuando el proceso generado en

el sistemas es imposible
Demostración de la Desigualdad de Clausius a través del
enunciado de Kelvin Plank

Reservorio a la temperatura Tres

Ciclo intermediario sin

irreversibilidades que
asegura que en
Ciclo intercambio de calor
entre el reservorio y
Reversible el sistema sea sin
irreversibilidades

T
sistema
Definición de Variación de Entropía
“Una magnitud es propiedad si y sólo si, su cambio entre dos
estados es independiente del proceso”
Se supone 3 procesos internamente reversibles entre los estados 1 y 2
2
C

1 Definición de la
variación de entropía

¿Cuál es la unidad de la magnitud entropía?

Definición de Variación de Entropía
Como la entropía es una función de estado, la variación de entropía
de un sistema que evoluciona entre dos estado es la misma para
todos los procesos que se desarrollan entre esos dos estados ya
sean irreversible o reversibles

2
Procesos
con la La entropía es una magnitud que se
misma define a través de una integral para lo
B variación cuál no se aporta una imagen física
entropía completa.
A Moran, Shapiro p241

1
 Obtención de los valores de entropía
• Se toman sistemas simples compresible
• Se calcularán diferencias de entropía en base a tablas
ecuaciones o programas
• se definirán en cada caso estados de referencia
• Se manejarán procesos a composición constante
• No se consideran reacciones químicas. Cuando ocurren
reacciones se deben considerar valores de entropía absolutas
 Valores de entropía para el agua y
refrigerante
Cálculo de entropía específica
(kJ/Kg.K)
Zona de sobresaturación se
utiliza la mismas tablas de
220,9 bar
vapor sobresaturado (A4 para
el agua)
s=s(t,p)
374°C

zona de vapor saturado

s= x.sg+ (1-x)sf= sf+ x.(sg-sf)

zona de líquido comprimido o subenfriado

s (t,p) ≈ sf (t)
 Ecuaciones Tds y su uso
Se obtienen para una sustancia pura simple compresible que desarrolla
un proceso internamente reversible. En ausencia de movimiento en le
sistema y sin efecto de la gravedad.

La variación de entropía a partir de las ecuaciones se aplican a cualquier

proceso tanto reversible como irreversible.
 Variación de entropía de un gas ideal
• Se parte de las Tds
• Se considera que u y h son función de la temperatura en el modelo de gas ideal
• Se utiliza la relación de cp y cv de mayer
• El cp y cv se considera variable con la temp
• También se considera el caso especial del gas ideal con ambos cp constantes.

A pesar de la consideración de gas

ideal la entropía depende de la
presión y la temperatura
Uso de las tablas de gases ideales
Las tablas de gases ideales (A22 – A23) usan como referencia T=0 K y p=1atm para
las propiedades de un gas ideal.
la entropía específica para las sustancias Aire (A22), H2O, CO2,CO, N2, y O2 (A23)

Donde

Variación de entropía entre el estado

de referencia (0k,1atm) hasta un
estado a la temperatura T, y 1atm
 Cálculo considerando cp constante para
gases ideales
• Si no hay datos de S°(T) se puede utilizar cp=cp(T) o un
cp constante (promediado)
 Variación de entropía en una sustancia
incompresible

Para calcular la diferencia de entropía en solidos y

líquidos se debe utilizar el modelo incompresibles.
Este supone que el volumen específico es constante
y que la u = u(T) no depende de la presión.
 Variación de entropía en procesos internamente
reversible para sistemas cerrados
• Se considera la variación de entropía y la
transferencia de calor en procesos
internamente reversibles
• Se considera los sistemas cerrados
Variación de entropía en procesos internamente
reversible para sistemas cerrados

Cuando el sistema cerrado desarrolla un proceso donde

W recibe energía por transferencia de calor la entropía
aumenta

W Al contrario, si cede energía por transferencia de calor

la entropía disminuye

En caso de que el proceso sea adiabático, el proceso se

Q llama isoentrópico.
El área de un proceso reversible en el diagrama
T-S

El área en la curva TS de un proceso sin irreversibilidades

internas representa el calor intercambiado.

Ciclo de potencia de Carnot (ciclo sin irreversibilidades)

p
2 internas

TC

3
1 TF
4
v
 Cálculos en procesos internamente
reversibles
PROCESO INTERNAMENTE REVERSIBLE DEL AGUA
Un dispositivo cilindro-pistón contiene inicialmente agua líquida
saturada a 100°C. El sistema sufre un proceso en el que el pistón se
desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado
correspondiente de vapor saturado. El cambio de estado se produce por
un proceso de calentamiento internamente reversible a presión y
temperatura constantes. Determínense el trabajo y el calor
intercambiados por unidad de masa, ambos en kJ/kg.
 BALANCE DE ENTROPÍA PARA SISTEMA CERRADO
A partir de la desigualdad de Clausius y de la ecuación de variación de entropía
se puede definir el balance de entropía para sistema cerrado como:

2
R
Generación de
Variación de entropía para un sistema entropía por las
cerrado que realiza un proceso irreversibilidades
cualquiera entre los estados 1 y 2 internas generadas
dentro del sistema
Variación de entropía que acompaña a
las transferencia de calor en el sistma a
Irreversible través de las fronteras

1
Cuando el sistema no Cuando el proceso
presenta irreversibilidades Cuando el sistema si presenta generado en el sistemas
interna reversibilidades interna es imposible
Ilustración del concepto de transferencia de entropía
que acompaña a la transferencia de calor

la disminución de entropía del foco es la

misma que se transfiere al sistema, sin
embargo el aumento de entropía del
sistema excede la cantidad de entropía
transferida al mismo porque existe
generación de entropía dentro del sistema a
causa de las irreversibilidades

No hay transferencia de entropía asociada al

trabajo.
 BALANCE DE ENTROPÍA PARA SISTEMA CERRADO
Cuando hay más de una superficie de intercambio de energía por calor habrá
mayor cantidad de términos correspondientes a la transferencia de entropía
asociada a cada transferencia de calor

Balance en términos
diferenciales para un solo
flujo de calor

Cuando en el sistema
cerrado se analiza en
términos de flujo o por
unidad de tiempo
Se comprime adiabáticamente un masa de
Refrigerante 134a contenida en un dispositivo
cilindro-pistón, desde vapor saturado a -12°C
hasta una presión final de 8 bar. Determínese el
trabajo mínimo teórico requerido por unidad de
masa de refrigerante, en kj/kg.
 PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPÍA

Todo proceso real que ocurre en un sistema aislado, se

produce con aumento de entropía

Los únicos procesos que pueden ocurrir en el universo

son aquellos en que la entropía del universo aumenta
 Balance de entropía para sistemas abiertos
Análisis Energético de un
El sistema compuesto Volumen
el volumen de de ControlQpartes
IVadetravés
neto todas las
de la
control y los incrementos de masa es un frontera del sistema
sistema cerrado luego cumple con el
primer principio para sistemas cerrados.

W de todas las
partes a través de la
frontera del sistema

Dr. Ing Oscar Daniel Greco

ogreco@gmail.com
SISTEMAS ABIERTOS

Transferencia de entropía con flujo de

más de una entrada y salida

Recordar que se cumple la hipótesis

de flujo unidimensional
 Ejemplo de balance de entropía en volumen de control
Un inventor asegura haber desarrollado un invento que, sin consumo de energía
transferida por flujo de trabajo o calor, es capaz de producir una corriente de aire frio y
otra de aire caliente a partir de una única corriente a temperatura intermedia.
El inventor proporciona los resultados de un test en régimen estacionario que indican que,
cuando entra aire a una temperatura de 21,1°C y una presión de 5,1 atm, las corrientes de
salida tienen temperaturas de -17,8°C y 79,4°C, ambas con una presión de 1 atm. La masa
fría supone el 60 % del total que entra en el dispositivo. Evalúe la aseveración del inventor,
empleando el modelo de gas ideal para el aire y despreciando variaciones en la energía
cinética o potencial de los flujos de entrada o salida.

Se debe comprobar el primer y

segundo principio
Considerar gas ideal a
Cp=1.005kJ/K kg y es cte.
Procesos iso-entrópicos
 Consideraciones
generales

Los procesos iso-entrópicos son

1 aquellos en los cuales no hay variación
de entropía

Objetivo
Encontrar la relación de las propiedades
de dos estados cualquiera vinculados
2 por un procesos isoentrópico

f 3
g
Proceso Iso-entrópico aplicado a un gas ideal
Cp (variable con T)
Partiendo de la segunda ecuación TdS se obtiene
las relaciones tabuladas que vinculan distintas
propiedades de dos estados unidos por una
evolución

Presión aparente obtenida de las tab

de gases ideales para aire,

Volumen aparente obtenida

de las tablas de gases ideales
para aire
 Proceso iso-entrópico en un gas ideal
Cp constante

Partiendo de las ecuaciones TdS se obtienen dos expresiones

De expresión (Tds= du+pdv)

Conclusión
Un proceso politrópico con
n=k (cte) es un proceso de un
De expresión (tds= dh-vdp) gas ideal isoentrópico a Cp y
Cv constantes
 Ejemplo de un proceso isoentrópico con aire

Una cierta cantidad de aire sufre un proceso isoentropico desde p1= 1 atm, T1 = 300 K
hasta un estado final cuya temperatura es T2 = 640 K. Empleando el modelo de gas ideal,
determina la presión final p2, en atm. Resolver utilizando
a) el valor de p2 (presión relativa Pr o aparente) calculado a partir de la Tabla A-22
b) un valor para k = Cp/Cv, constante, evaluado a la temperatura media de 470 K,
que se obtiene a partir de la Tabla A-20.
c) Comparar los resultados con los obtenidos mediante un programa de ordenador
que calcule propiedades de estados.
PROCESOS ISO-ENTRÓPICOS EN SISTEMAS
ABIERTOS
TURBINAS – TOBERA - COMPRESORES
rendimiento iso-entrópico en
TURBINAS
 rendimiento iso-entrópico
e en
TOBERAS
La expansión en la tobera
convierte la energía de un
vapor o gas energía
cinética

s
 s

rendimiento iso-entrópico en
BOMBAS Y COMPRESORES

s
Compresión en bombas y
compresores de gase

e
 Balance de energía en
sistemas abiertos para
flujo estacionario e
internamente reversibles
transferencia de calor y
trabajo
(trabajo politrópico para
sistemas abiertos)
 Transferencia de Calor
en proceso para sistema abierto con flujo estacionario e
internamente reversible

Q oy BALANCE ENTRÓPICO
ar i ISOTÉRMICO
2
cion
esta
lu jo sible
F er
v i co
re térm
iso w
1

Transferencia de Calor en un volumen de control

Con T variable en el VC.
 TRABAJO
en proceso abierto estacionario y reversible
Partiendo de bce de
Q
oy
energía y la segundo TdS
ri 2
io na
a c
e st
uj o ible
Fl ers
rev
w
1

Compresor o bomba

para una compresión similar que consume más

energía ¿comprimir un gas o un líquido?
 Tobera y difusores
en proceso abierto estacionario y reversible

Q Ecuación de Bernoulli
rioy 2
io na
a c
e st
uj o ible
Fl ers
rev
1 Tobera de gas o liquido
donde no existen
irreversiblidades internas
 TRABAJO
en proceso politrópico abierto estacionario y reversible en
cualquier gas o líquido

Q
rioy 2
io na
a c
e st
uj o ible
Fl ers
rev
w
1

Comparar las ecuaciones son para el cálculo de w

en el caso de un proceso politrópico para sistema
cerrado
 TRABAJO
en Proceso politrópico reversible para un gas ideal en un sistema
abierto
 FIN

Moran Michel J y Shapiro Ward.N “Fundamentos de Termodinámica Técnica” . 2ª

edición /4ª en inglés. Barcelona: Ed.Reverté . 2011.872p.ISBN 978-84-291-4313-3