PRACTICA 11

SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA AROMÁTICA. 2,4-

DINITROFENILHIDRAZINA Y 2,4- DINITROFENILANILINA

INTRODUCCIÓN
Una sustitución nucleófila aromática es un tipo de reacción de sustitución nucleófila
en la que el nucleófilo desplaza a un buen grupo saliente, como un haluro, en un
anillo aromático. Esto ocurre fácilmente cuando en las posiciones orto y para hay
grupos tractores de Densidad electrónica fuertes con respecto al haluro. Se le da el
nombre de sustitución electrofílica aromática porque un nucleófilo sustituye a un
grupo saliente en un Anillo aromático.

En la sustitución nucleofílica aromática no interviene el mecanismo de reacción de

la reacción de Sustitución electrófila aromática {\displaystyle S_{N}2} {\displaystyle
SN2, ya que los halogenuros de alquilo no pueden alcanzar la geometría correcta
para un desplazamiento por el lado opuesto del alquilo. El anillo aromático bloquea
el acercamiento del nucleófilo por detrás del carbono unido al halógeno. 1 Tampoco
interviene el mecanismo {\displaystyle S_{N}1} {\displaystyle S_{N}1}, la sustitución
nucleofílica aromática requiere nucleófilos más fuertes, y la rapidez de reacción es
proporcional a la concentración del nucleófilo, así que el nucleófilo interviene en el
paso limitante de la rapidez de reacción.

OBJETIVO

1. El alumno realizará en el laboratorio una reacción vía sustitución nucleofílica

aromática.
2. Observará el efecto de los sustituyentes electroatrayentes en posiciones orto y
para en la sustitución nucleofílica aromática.
3. Observará los compuestos citados, reactivos muy utilizados en la identificación
de compuestos carbonílicos.

Resultados

2,4-dinitrofenilhidrazina: En un matraz erlenmeyer de 125 mL se disuelve 1 g de 2,4-

dinitriclorobenceno en 5 mL de etanol. Si no hay disolución total, se calienta
ligeramente en baño María. Se enfría a 15 oC en baño de hielo (no importa si algo
precipita). Se agrega poco a poco y agitando 1.4 mL de hidrato de hidracina, sin
permitir que la temperatura exceda de 20 oC (tiempo de adición: 15 minutos).
Cuando cese el desprendimiento de calor, se calienta la mezcla en baño María
durante 15 minutos., se agregan 6 mL de etanol y se calienta durante 15 minutos más,
se deja enfriar a temperatura ambiente. Se filtra y se lava con metanol frío.
Determinar rendimiento y punto de fusión.

El equipo 2 llevó a cabo la obtención del 2,4 dinitrofenilanilina mientras que otros
equipos obtuvieron el 2,4 dinitrofenilhidrazina

2,4-dinitrofenilanilina: En un matraz erlenmeyer de 50 mL se colocan 2 mL de etanol,

0.2 g de 2,4-dinitroclorobenceno y 0.2 mL de anilina; se calienta en una parrilla
durante 15 minutos, agitando constantemente hasta que todo el reactivo se haya
disuelto.

Se instala el equipo de filtración al vacío. El matraz erlenmeyer se deja enfriando en

una cama de hielo para inducir la cristalización.
Cuando se empezaron a formar cristales en el fondo se procedió a filtrar al vacío.
Se utilizó etanol frío para filtrar por vacío para que el etanol no disolviera el reactivo
deseado.

Masa del papel filtro= 0.4 g

Masa del papel filtro + reactivo real= 0.6 g
Masa del reactivo real= 0.2 g
𝑃𝑃 2,4 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 259 𝑃/𝑃𝑃𝑃

2,4 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 + 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 → 2,4 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃

−4 −3 −4
9.8765 ∗ 10 𝑃𝑃𝑃 2.1978 ∗ 10 𝑃𝑃𝑃 9.8765 ∗ 10 𝑃𝑃𝑃

Masa teórica= (9.8765 ∗ 10 − 4 𝑚𝑜𝑙) (259 𝑔/𝑚𝑜𝑙) = 0.2558 𝑔

Porcentaje de rendimiento= ((0.2 𝑔)(100%))/(0.2558𝑔) = 78%

Se procedió a determinar el punto de fusión del reactivo obtenido, para esto se utilizó el
aparato de fisher-Johns. Una muestra del reactivo se colocó entre dos portaobjetos y se
colocó en el aparato de Fisher.

Punto de fusión obtenido: 95°C

Resultados obtenidos por los equipos del grupo 2401
Análisis de resultados.
El color amarillo claro de la 2,4-dinitrofenilanilina presentado en el momento de la
experimentación era un poco más claro al esperado, el color teórico era un amarillo-
anaranjado, esto puede deberse a que la cantidad de reactivos que se utilizaron
para su formación: 2 mL de etanol, 0.2 g de 2,4-dinitroclorobenceno y 0.2 mL de
anilina respectivamente.
Cuando existe una Sustitución Nucleofílica aromática se requiere un Mecanismo SNA
ya que en SN2 nos quedaría un benceno y un anión con carga formal Negativa y
cuando en nucleófilo ataca al carbono tiene una hibridación Sp2 y forma parte del
anillo por lo que el anillo puede interferir en el mecanismo, por eso el mecanismo SN2
NO ES POSIBLE EN UN CARBONO CON HIBRIDACIÓN SN2
Cuando SN1 se forma un carbocatión inestable por lo que no se puede dibujar
estructuras de resonancia, al ser un carbocatión inestable no se formará.

Pasa las SNA Se requieren

1.- El anillo debe de tener un grupo aceptor de electrones
Para ayudarnos a retirar densidad electrónica del anillo. Ejemplo (NO2)
2.- El anillo tiene un grupo saliente o halógeno
3.-El Grupo Saliente debe de estar en posición Orto o Para respecto al grupo aceptor
de electrones.
PARA LA OBTENCIÓN DE 2,4-dinitrofenilanilina

Los grupos nitro son sustituyentes atractores de electrones que estabilizan la carga del anillo
para que el nucleófilo pueda entrar. Éstos estabilizan el estado de transición haciendo la
reacción más favorable
Para la obtención de 2,4-dinitrofenilhidrazina

La 2,4-dinitrofenilhidracina es muy útil en el análisis químico porque reacciona con

aldehídos y cetonas generando un precipitado, una hidrazona.

Conclusiones
Se estudió el mecanismo de sustitución nucleofílica aromática y se concluyó que
los grupos nitro (atractores de electrones) permitieron que el hidrato de hidracina
reaccionara con el 2,4-dinitroclorobenceno .
Importancia de la sustitución nucleofílica Este mecanismo permite la reacción de los
compuestos aromáticos con nucleófilos, generando grupos amino-, hidroxi-, y
alcoxybencenos; estructuras importantes en la síntesis de compuestos bioactivos.
Las moléculas de benceno sustituidas tiene una tremenda importancia en las
aplicaciones de la química industrial. Se usan comúnmente como disolventes y son
con frecuencia sustancias intermedias en muchas síntesis, incluidas las de los
poderosos agentes farmacéuticos. Una clase de compuestos producida de esta
manera sirven como sustancias intermedias en la síntesis de aditamentos que son
muy importantes en la industria química del caucho.

-Se cumplieron los objetivos?

Bibliografías