Uniones

Químicas III
“Estructura y Propiedades”

Prof. Mabel Rojas
 Enlace Químico III

1.  Uniones Intermoleculares

2.  Fuerzas de Van der Waals
3.  Relación entre propiedades físicas de las sustancias y el tipo
de unión
1. Uniones intermoleculares

1.1 Introducción

-  Fuerzas intramoleculares: estabilizan a moléculas individuales.

-  Fuerzas intermoleculares: responsables de las propiedades
macróscopicas de la materia ( punto de fusión, punto de ebullición)

“Las fuerzas intermoleculares o atracciones intermoleculares son

aquellas uniones débiles que atraen una molécula a otra.”

Entonces:

•  Enlace (Covalente ó iónico) = uniones entre átomos = uniones fuertes

•  Uniones intermoleculares = uniones entre moléculas = uniones débiles
-  Este tipo de interacciones intermoleculares son de especial importancia
en el estado sólido y en el estado líquido, situaciones en las que las
moléculas están en íntimo contacto.

-  Las interacciones intermoleculares son interacciones NO covalentes y

son capaces de explicar el punto de fusión, punto de ebullición,
solvatación y otras propiedades de sustancias que no son iónicas.
2. Fuerzas de Van der Waals

Entre las moléculas pueden existir interacciones de diferentes tipos:

a) Interacciones dipolares (dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido)
b) Fuerza de dispersión ( Fuerzas London)
c) Uniones por puente de hidrógeno

-  Las fuerzas: dipolo-dipolo, ión-dipolo y fuerzas de dispersión se

denominan Fuerzas de Van der Waals.

- Los iones y los dipolos se atraen entre si mediante fuerzas electrostáticas

conocidas como fuerzas ión dipolo que no son fuerzas de Van der Waals.

2.1 Interacciones dipolares:
Cuando la molécula tiene polos (es polar o dipolar), lo que origina
interacciones electrostáticas, que pueden ser:

a) Fuerzas dipolo-dipolo

Fuerzas de atracción que actúan entre moléculas polares, es decir entre

moléculas con momento dipolar. Su origen es electrostático y se pueden
entender en función de la ley de Coulomb: “ A mayor momento dipolar mayor
es la fuerza”.
•  Debido a la presencia de dipolos permanentes en las moléculas, ocasionan
que éstas presenten elevados puntos de ebullición y altos calores de
vaporización.

H - Cl H - Cl + - + - + -

δ+ ---- δ- δ+ ---- δ- + - - + - +

δ+ ---- δ- δ+ ---- δ-
H H
C=O H C - Cl
H H H H
O=C Cl - C H
δ- ---- δ+ H
δ- ---- δ+ H
Entre moléculas polares (con un dipolo permanente)
b) Fuerzas ión-dipolo

Tambien se explica con la ley de Coulumb, son fuerzas de atracción entre un

ión (catión o anión) y una molécula polar. Si la densidad de carga es grande,
esta interacción puede ser muy intensa.

Interacción ion-dipolo
La interacción depende de la carga y del tamaño del ión, así como dela
magnitud del momento dipolo.
Entonces: “Un catión interacciona mas fuerte con los dipolos que un anión”
2.2 Fuerzas de Dispersión (Fuerzas london)

A pesar que las moléculas apolares no tienen dipolos, el movimiento de sus

electrones genera dipolos momentáneos o instantáneos.

En 1930 Fritz London dio una interpretación de los dipolos temporales, desde
un punto de vista de la mecánica cuántica. Demostró que la magnitud de esta
interacción de atracción es directamente proporcional a la polarizabilidad
del átomo o molécula.

Enlaces débiles entre moléculas apolares,

por formación de dipolos inducidos.
La magnitud de la interacción depende de
la superficie de contacto entre las
moléculas y del número de electrones
Una molécula que presenta una distribución no uniforme de electrones
puede inducir un dipolo en otra; atrayendo electrones con su parte positiva.

La intensidad de las fuerzas de London depende de cuán fácil se polarizan los
electrones de una molécula. Depende del número de electrones y de las
atracciones de los núcleos:

Gases, H2, O2, CH4, CO2

Líquidos Br2 o sólidos como I2

Estructura cristalina del Grafito, se estabiliza por este tipo de

UIM
FORMAS ALOTRÓPICAS DEL C
“Moléculas que presentan este tipo de interacciones, tienen bajos puntos de
ebullición debido al poco contacto entre sus moléculas”

Ejemplo: CH3
CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C C CH3
CH3 CH CH2 CH3
n-pentane, b.p. = 36°C isopentane, b.p. = 28°C CH3
neopentane, b.p. = 10°C
2.3 Uniones puente de hidrógeno

•  Un puente de hidrógeno no es un enlace verdadero sino una forma

especialmente fuerte de atracción entre dipolos.
•  Un átomo de hidrógeno puede participar en un puente de hidrógeno si está
unido a oxígeno, nitrógeno o flúor, porque los enlaces O-H, N-H y F-H están
muy polarizados dejando al átomo de hidrógeno con una carga parcial positiva.
•  Este átomo de hidrógeno tiene una gran afinidad hacia electrones no
compartidos y forma agregados intermoleculares con los electrones no
compartidos de los átomos de oxígeno, nitrógeno y flúor.
•  A continuación se representan a modo de comparación las interacciones
por puente de hidrógeno entre moléculas de agua, entre moléculas de
amoníaco (NH3) y entre moléculas de fluoruro de hidrógeno (HF).

Interacciones por puente de hidrógeno en la molécula de H2O, NH3 y HF
Puentes de Hidrógeno
“Moléculas que presentan este tipo de interacciones, tienen altos puntos de
ebullición”

H3C N CH3 CH3CH2 N CH3 CH3CH2CH2 N H

CH3 H H
trimethylamine, b.p. 3.5°C ethylmethylamine, b.p. 37°C propylamine, b.p. 49°C

CH3 CH2 OH CH3 CH2 NH2

ethanol, b.p. = 78°C ethyl amine, b.p. 17°C
 3. Relación entre las propiedades físicas de los compuestos
orgánicos y las fuerzas intermoleculares

1.  Punto de ebullición: Tº (l) → (g) a P constante, depende de la atracción

entre moléculas

2.  Punto de Fusión: Tº (s) → (l) . El factor determinante del punto de fusión es
el empaquetamiento de las moléculas en la red cristalina: cuanto mejor se
ajusten al cristal mayor será la energía necesaria para romper la red y,
por tanto, mayor será el punto de fusión.

3.  Solubilidad: Depende de las interacciones generadas entre el solvente y el

soluto, determinado por la polaridad de ambas moléculas.
 Sustancias covalentes polares Sustancias covalentes no polares

Puntos de fusión y ebullición Puntos de fusión y ebullición
intermedios intermedios
Poco o nada conductores No conductores

Dureza del sólido intermedia Cristales blandos

Reaccionan bastante rápida en solución Reaccionan a velocidad moderada en

solución
Mas solubles en disolventes polares Mas solubles en disolventes apolares
3.1 Punto de ebullición

•  El punto de ebullición de un compuesto es la temperatura a la cual el

compuesto líquido se convierte en gas.

•  Para que un compuesto se vaporice, las fuerzas que mantienen las moléculas
unidas unas a otras deben romperse. Esto significa que el punto de ebullición
de un compuesto depende de la atracción entre las moléculas. Entonces:

“ Si las moléculas se mantienen unidas por interacciones fuertes, se necesitará
mucha energía para separar las moléculas unas de otras y el compuesto
tendrá el punto de ebullición muy alto”.

“ Por otra parte, si las fuerzas intermoleculares son débiles, se necesitará una
cantidad de energía relativamente baja para separar las moléculas unas de
otras, y el compuesto tendrá el punto de ebullición bajo”.
Ejemplo: Etanol punto de ebullición 78ºC y éter 25ºC
3.2 Punto de Fusión

•  Temperatura en la que el sólido pasa al estado líquido Tº (s) → (l) .

•  El factor determinante del punto de fusión es el empaquetamiento de las

moléculas en la red cristalina:

“Cuanto mejor se ajusten al cristal mayor será la energía necesaria para

romper la red y, por tanto, mayor será el punto de fusión.”

Normalmente los puntos de fusión y ebullición de las moléculas tienden a
aumentar con la masa molecular.

Masa molar P fusión °C P ebullición °C
F2 38 g/mol -220 -188

Cl2 71g/mol -101 -34

Br2 160 -7 59

I2 254 g/mol 114 184


Similar tendencia es posible de observar en los hidrocarburos

Compuesto CH4 C2H6 C3H8 C4H10 ……..C20H42

Masa molar (g/mol) 16 30 44 58 282
P fusión (°C ) -184 -172 -188 -135 38
P ebullición (°C ) -162 -88 -42 0 345
 HCl HBr HI

•  Los puntos de ebullición aumentan con la masa molar de la molécula.

•  En el caso en que el H se encuentre unido a un átomo mas pequeño y muy

electronegativo (N, O o F) la polaridad afecta mucho mas al punto de
ebullición que el otro factor.

•  Así el HF tiene el P Ebullición mas alto de todos los haluros y tiene masa
molar de 20 g/mol.

•  Similar situación sucede con NH3 y H2O

3.3 Solubilidad

•  Además de afectar a los puntos de ebullición y de fusión, las fuerzas

intermoleculares determinan la solubilidad de los compuestos orgánicos.

•  Depende de las interacciones generadas entre el solvente y el soluto,

determinado por la polaridad de ambas moléculas.

•  La regla general es que lo semejante disuelve a lo semejante: las

sustancias polares se disuelven en disolventes polares y las no polares en
disolventes no polares.

•  Existen dos tipos de solventes los polares y los no polares.

DISOLVENTES POLARES
DISOLVENTES APOLARES
•  Hay cuatro casos distintos a la hora de considerar los efectos de la polaridad
sobre la solubilidad.

a) Soluto Polar con Disolvente polar

b) Soluto Polar con Disolvente no polar
c) Soluto no Polar con Disolvente no polar (cera en hexano)
DISOLUCIÓN DE SOLUTO APOLAR

I-I
I-I

I-I

I-I
I-I
d) Soluto no Polar con Disolvente polar (cera en agua)

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Ejercicios para Clases:
Punto de fusión

1.

34
2.- Clasifique los siguientes enlaces como iónicos, covalentes polares o
covalentes y justique su análisis:

Enlace CO en H3CCOCH3
Enlace AlCl en AlCl3
Enlace CF en CF4
Enlace NiCu en la aleación cuproniquel (Ni-Cu)

3.- ¿Qué tipo de unión intermolecular existiría preferentemente entre los
siguientes pares de sustancias?

CCl4 y CH4
CHCl3 y CH2Cl2
CH3NH2 y CH3OH
LiBr y H2O

4.- Explique porque razón los puntos de ebullición de dos compuestos con
igual numero de átomos son diferentes:

Eter dietilico C4H10O
Butanol C4H10O


5.- Para los siguientes compuestos:
a) H2Se b) CH3CH2OH c) Br2 d) CH3CH2CH3 e) MgCl2

i) Indique tipo de unión intermolecular que existe para cada uno de ellos.
ii) Indique cuál de los compuestos anteriores es el más soluble en agua y cuál
de ellos es el menos soluble.
iii) Ordene los compuestos anteriores de mayor a menor punto de ebullición.