Química - Física

FUERZAS INTERMOLECULARES

1. Introducción. ......................................................................... 2

2. Interacciones dipolo-dipolo. .......................................................... 3

3. Puentes de hidrógeno. .................................................. 4

4.Fuerzas de dispersión .................................................. 9

5. Interacción ion-dipolo. .................................................. 10

6. Viscosidad ……………………………………………….. 11

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1.- Introducción.

Los gases están formados por partículas que se mueven muy rápido (moléculas o átomos), están separadas por
distancias relativamente grandes. En los líquidos y sólidos, en cambio, las partículas (moléculas, átomos, o iones)
están en contacto unos con otros. Las fuerzas atractivas que mantienen a estas partículas unidas son llamadas
fuerzas intermoleculares. La magnitud de las fuerzas intermoleculares es lo que determina si es que las partículas
que conforman una sustancia son un gas, líquido o sólido.

Gas Líquido Sólido

Las partículas de un gas se
encuentran separadas por
grandes distancias y se
mueven libremente,
independientes unas de
otras.
Las partículas en un líquido Las partículas en un sólido
están en contacto unas con están encerradas en un
otras, pero pueden moverse lugar con respecto unas con
libremente. otras.

Un ejemplo de fuerzas “intermoleculares” se observa en el enlace iónico, en donde la magnitud de atracción

entre partículas con carga opuesta está gobernada por la ley de Coulomb. Debido a que las partículas que
componen un compuesto iónico tienen cargas, las fuerzas atractivas que los unen son especialmente potentes.
De hecho, esa es la razón por la cual son sólidos a temperatura ambiente. Las fuerzas intermoleculares son
también un resultado de fuerzas de Coulomb, pero las atracciones involucran solo cargas parciales (polos) en vez
de cargas, que son mas débiles que las fuerzas involucradas en enlaces iónicos.

La discusión de fuerzas intermoleculares se iniciará con las fuerzas de atracción que actúan entre átomos o
moléculas en sustancias puras. Estas fuerzas son conocidas con Fuerzas de van der Waals, y estas incluyen
interacciones dipolo-dipolo, incluyendo puentes de hidrógeno y fuerzas de dispersión.

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2. Interacciones dipolo-dipolo

Las interacciones dipolo-dipolo son fuerzas de atracción que actúan entre

- moléculas polares. Recuerda que una molécula diatómica que contiene
elementos de diferentes electronegatividades, como por ejemplo HCl,
+ contiene una distribución no equitativa de densidad de electrones, y por ello
tiene cargas parciales, positiva ( +) en un extremo, y negativa (-) en el otro.
La carga parcial positiva de una molécula es atraída por la carga parcial
negativa de la molécula vecina. La figura1 muestra la orientación de
moléculas polares en un solido y en un líquido. La distribución es menos
ordenada en el líquido que en el sólido.
HCl

Líquido Sólido
Figura 1: Ordenamiento de moléculas polares en un líquido (izquierda) y en un sólido (derecha)

Ya que esta fuerza atractiva entre moléculas polares es la de Coulomb, la magnitud de las fuerzas atractivas
depende en la magnitud del dipolo. En general, mientras mayor sea la interacción dipolo-dipolo, mayor será la
fuerza de atracción. Algunas propiedades físicas tales como el punto de ebullición, reflejan la magnitud de las
fuerzas intermoleculares. Una sustancia en la cual las partículas se encuentran unidas por una atracción
intermolecular mayor requerirá de mas energía para separar las partículas, y por ello bullirán a una mayor
temperatura. La tabla 1 enumera algunos compuestos con masas molares similares, con sus momentos dipolo y
puntos de ebullición.

Tabla1 Momento dipolar y puntos de ebullición de compuestos con masa molares similares
Compuesto Formula estructural Momento bipolar (D) Punto de ebullición (°C)
Propano CH3CH2CH3 0,1 -42
Dimetil éter CH3OCH3 1,3 -25
Clorometano CH3Cl 1,9 -24
Acetaldehído CH3CHO 2,7 21
Acetonitrilo CH3CN 2,9 82

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3. Puentes de Hidrógeno

Los Puentes de Hidrógeno son un tipo especial de interacción dipolo-dipolo. Pero como las interacciones dipolo-
dipolo actúan entre cualquier molécula polar, los puentes de hidrogeno ocurren solo en moléculas que contienen
H unido a un pequeño átomo altamente electronegativo, tal como N, O o F. En moléculas como HF, mostrado en
la figura 2, el átomo de F que se encuentra unido al H, atrae los electrones compartidos hacia el mismo. Como el
F un átomo muy electronegativo, aleja la densidad electrónica del H muy efectivamente. Debido a que H tiene
solo un electrón, esto deja el núcleo del hidrogeno prácticamente “descubierto” - dándole a H una gran carga
parcial positiva. Esta gran carga parcial positiva es fuertemente atraída por la carga parcial negativa, del F de otra
la molécula HF. El resultado es un dipolo-dipolo especialmente fuerte.

Figura 2: Puentes de hidrógeno entre moléculas HF.

Las cargas parciales del H y F son +0,41 y -0,41 respectivamente. En contraste, la carga parcial en H y Cl, en el
HCl, son solo de +0,18 y -0,18 respectivamente. Son menores en HCl ya que el Cl es mas grande y menos
electronegativo que el F. Debido a la muy alta electronegatividad de F, y las altas cargas positivas parciales que
resultan, el HF exhibe un enlace de hidrógeno significativamente mas fuerte que el del HCl.

La figura 3 muestra los puntos de ebullición de los compuestos binarios de hidrógeno de los grupos 4A a 7A.
Dentro de la serie de compuestos de hidrógeno en el grupo 4A, el punto de ebullición incrementa con el aumento
de la masa molar. Para los grupos 5A a 7A, la misma tendencia se puede observar para todos menos los miembros
más pequeños de cada serie, los que parecen tener inesperados puntos de ebullición elevados. Esto demuestra
lo fuerte que pueden llegar a ser los puentes de hidrógeno. NH3 (Grupo 5A), HF (Grupo 7A) y H2O (Grupo 6A)
tienen altos puntos de ebullición debido a que contienen puentes de hidrógeno. CH4 (compuesto más pequeño
del grupo 4A) no presenta puentes de hidrógeno ya que no contiene enlaces de tipo N-H, O-H o F-H; por ende,
es el que tiene el menor punto de ebullición del grupo.

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Figura 3: Puntos de ebullición de compuestos de hidrógeno de los elementos del Grupo 4A - 7A. Aunque normalmente el punto de
ebullición aumente con el aumento de masas dentro de un grupo, el compuesto más liviano tiene el mayor punto de ebullición en los
grupos 5A al 7A. Esto se debe a los puentes de hidrógeno.

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Enfermedad de células falciformes

Las proteínas están formadas por aminoácidos. Cada aminoácido contiene un grupo amino (-NH2) y un grupo carboxilo (-COOH) como
grupos funcionales, además de un grupo que puede ser polar o apolar. Valina (Val), histidina (His), leucina (Leu), treonina (Thr), prolina
(Pro) y ácido glutámico (Glu) son 6 de los 20 aminoácidos que componen proteínas humanas. Las cadenas laterales de cada aminoácido
esta sombreada para poder ser identificada.

Las proteínas se forman cuando los aminoácidos se unen por enlaces peptídicos, en donde el grupo carboxilo de un aminoácido se une al
grupo amino del siguiente aminoácido. El grupo carboxilo del segundo aminoácido se une al grupo amino del que sigue, y así
sucesivamente. Se elimina una molécula de agua en la formación de un enlace peptídico. Lo remanente de cada aminoácido tras la
formación del enlace peptídico (y la pérdida correspondiente de moléculas de agua) es conocido como un aminoácido residual, o
simplemente residuo. (Los enlaces peptídicos se encuentran en azul).

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La estructura primaria de una proteína esta compuesta por la secuencia de aminoácidos que componen la cadena proteica

La estructura secundaria hace alusión a la forma que adapta la proteína como resultado de la formación de puentes de hidrógeno entre
residuos cercanos (enlaces peptídicos). Una de las posibles estructuras secundarias es una hélice.

La estructura terciaria hace alusión al plegamiento de una proteína secundaria, en una forma característica, la cual esta estabilizada por
fuerzas de atracción entre residuos distales.

La estructura cuaternaria es la forma resultante de el ordenamiento de dos o más proteínas, llamadas subunidades, para formar un
complejo proteico mayor. Por ejemplo, en el caso de la hemoglobina, cuatro subunidades [dos subunidades alfa (morado), cada una
formada por 141 aminoácidos; y dos subunidades beta (rosadas), cada una formadas por 146 aminoácidos] componen un complejo mayor.

La hemoglobina es una proteína globular, ya que se ordena en forma de esfera con residuos polares cubriendo casi por completo la
superficie de esta esfera y residuos no polares en el interior del complejo. La distribución de residuos polares en el exterior de la esfera es
la que le da a esta proteína globular su solubilidad en agua.

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En la hemoglobina normal, seis residuos de aminoácidos (de 146) en cada subunidad beta es un residuo de ácido glutámico, el cual es
polar. En la hemoglobina S, el tipo asociado a la enfermedad de células falciformes, el residuo de ácido glutámico en la sexta posición de
cada subunidad beta, es reemplazado por un residuo de valina, que es no polar. Esto da como resultado un grupo no polar en la superficie
del complejo proteico, en lugar de un grupo polar.

Casi toda la superficie del complejo de hemoglobina es polar, cuando no está oxigenada, una de las subunidades beta de la hemoglobina
contiene una pequeña región no polar en el exterior del complejo. Normalmente, esto no es un problema.

Región apolar

Sin embargo, en la hemoglobina S, el residuo de valina no polar en la superficie de un complejo es atraída a la región no polar de un
complejo cercano.

Esto da como resultado en hemoglobina formando largas cadenas que participan de solución, causando deformación del glóbulo rojo que
es característico de la enfermedad de células falciformes

Estos glóbulos rojos deformados obstruyen capilares estrechos, restringiendo el flujo sanguíneo a los órganos del cuerpo. La disminución
del flujo sanguíneo da como resultado anemia falciforme, episodios de dolor debilitante, susceptibilidad a infecciones, infartos y
eventualmente muerte prematura.

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4. Fuerzas de dispersión

Gases no polares tal como N2 y O2, pueden pasar a ser líquidos bajo las circunstancias correctas de presión y
temperatura, entonces moléculas no polares deben contener fuerzas intermoleculares atractivas. Estas fuerzas
intermoleculares se basan en la fuerza de Coulomb presentes en naturaleza (al igual que todas fuerzas
intermoleculares), pero ellas difieren de otras fuerzas intermoleculares ya que ellas surgen de movimiento de
electrones en moléculas no polares.

En promedio, la distribución de la densidad electrónica en moléculas no polares es uniforme y simétrica (por

esto es que una molécula no polar no presenta momento dipolos). Sin embargo, debido a que los electrones en
una molécula tienen cierta libertad en movimiento, en cualquier momento dado en el tiempo la molécula puede
tener una distribución no uniforme en cuanto a densidad electrónica, dándole un breve, periodo en que
permanece en dipolo - llamado dipolo instantáneo. Un dipolo instantáneo en una molécula puede inducir dipolos
en moléculas vecinas. Por ejemplo, la carga parcial negativa temporal de una molécula repele a los electrones
en la molécula vecina. Esta repulsión polariza la segunda molécula, la cual luego adquiere un dipolo temporario.
Esto polariza a la siguiente molécula y entonces deja una colección de moléculas no polares con carga parcial
positiva y cargas negativas y atracciones Coulomb entre ellas representado en la Figura 4. Las fuerzas de
atracciones resultantes son llamadas Fuerzas de dispersión de London o simplemente fuerzas de dispersión.

Molécula apolar Dipolo instantáneo Dipolo inducido

Figura 4: Dipolos instantáneos en moléculas no polares ordinarios pueden inducir dipolos temporales en moléculas vecinas, causando
que las moléculas se atraigan unas con otras. Este tipo de interacción es responsable de la condensación de gases no polares.

Masa molar, puntos de ebullición y estado físico de moléculas de

Tabla2
halógenos a temperatura ambiente
Molécula Masa molar Temperatura de Estado físico
(g/mol) ebullición (ºC) (temperatura ambiente)
F2 38,0 -188 Gas
Cl2 70,9 -34 Gas
Br2 159,8 59 Líquido
I2 253,8 184 sólido

La dispersión de fuerzas depende en que tan móvil son los electrones en una molécula. En moléculas pequeñas,
tales como F2, los electrones están relativamente cerca al núcleo y no pueden moverse libremente; pero, la
distribución de electrones en F2 no es fácilmente polarizada. En moléculas mas grandes, tales como Cl2, los
electrones están mas alejados del núcleo, y por ello pueden moverse libremente. La densidad electrónica en Cl2
es mas fácilmente polarizada que en F2, dando como resultado mayores dipolos instantáneos, mayores dipolos
inducidos y mayor atracción intermolecular en general. Las fuerzas de dispersión actúan no solo entre moléculas
no polares, pero entre todas las moléculas.

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5. Interacción Ion-Dipolo

Las interacciones ion-dipolo son atracciones de Coulomb entre iones (positivo o negativo) y moléculas polares.
Estas interacciones ocurren en mezclas de especies iónicas y polares como en soluciones acuosas de cloruro de
sodio. La magnitud de las interacciones ion-dipolo depende de la carga y tamaño del ion, del momento dipolo, y
tamaño de la molécula polar. Los cartones en general interactúan fuertemente con dipolos que con aniones (de
la misma magnitud de carga) ya que tienden a ser mas pequeños.

La Figura 5 muestra la integración ion-dipolo entre los iones Na+ y Mg2+ con una molécula de agua, la cual tiene
un mayor momento dipolo (1,87 D). Debido a que el ion Mg2+ tiene mayor carga y menor tamaño que el ion Na+
(el radio irónico de Mg2+ y Na+ son 78 y 98 pm respectivamente), Mg2+ interactúa con mayor afinidad con
moléculas de agua.

Aunque las fuerzas intermoleculares discutidas hasta ahora son todas fuerzas de atracción, las moléculas
también ejercen fuerzas repulsivas unas de otras (cuando cargas similares acercan unas con otras). Cuando dos
moléculas se acercan lentamente, la repulsión entre electrones y entre núcleos en las moléculas se transforma
significativo. La magnitud de estas fuerzas de repulsión aumente lentamente como la distancia separando las
moléculas en una fase condensada disminuye. Esta es la razón por que los líquidos y sólidos son tan difíciles de
comprimir. En estas fases las moléculas ya se encuentran en contacto cercano unas con otras, y por eso ellas
resisten ser comprimidas más allá.

Interacción
débil

Interacción
fuerte
Figura 5: Las interacciones ion-dipolo entre iones y moléculas de agua. En cada caso la
carga positiva en el ion es atraída a la carga parcial negativa en el átomo de oxígeno en
la molécula de agua. La atracción es más fuerte cuando la distancia entre las dos
especies es menor.

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6. Viscosidad

La viscosidad es la resistencia de un líquido a fluir. La miel, que fluye muy lentamente a temperatura
ambiente, tiene una alta viscosidad, mientras que la gasolina tiene una baja viscosidad. La viscosidad de un
líquido puede medirse en un viscosímetro.

Para que un líquido fluya, las moléculas deben ser capaces de deslizarse unas sobre otras. En general, cuanto
más grandes son las fuerzas de atracción intermolecular, tanto más viscoso será el líquido. Las sustancias que
poseen gran capacidad para formar puentes de hidrógeno, en especial las que tienen varios sitios
formadores de puentes de hidrógeno por molécula, como la glicerina (véase la estructura más adelante),
generalmente tienen viscosidades muy altas. El incremento de tamaño y área de superficie de las moléculas
generalmente da como resultado un aumento de la viscosidad, debido al incremento de las fuerzas de
dispersión. Por ejemplo, el hidrocarburo de cadena corta pentano (un líquido que fluye sin obstáculos a
temperatura ambiente) es menos viscoso que el dodecano (un líquido oleoso a temperatura ambiente).
Cuanto más grandes sean las moléculas, habrá más atracción entre ellas gracias a las fuerzas de dispersión
y, por lo tanto, será más difícil que fluyan.

A medida que aumenta la temperatura y las moléculas se mueven con más velocidad, su energía cinética tiene
más capacidad para vencer las atracciones intermoleculares. En consecuencia, la viscosidad disminuye conforme
aumenta la temperatura, mientras no ocurran cambios de composición.

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Problemas

1. Identifique los tipos de fuerzas intermoleculares presentes en la muestra de una fase condensada (líquida
o sólida) de las siguientes sustancias. En cada caso, dibuje unas cuantas moléculas que representen el
tipo principal de fuerza. a) agua, H2O b) yodo, I2 c) dióxido de nitrógeno, NO2.

2. ¿Qué tipo(s) de fuerzas intermoleculares existen en (a) CCl4(l), (b) CH3COOH(l), (c) CH3COCH3(l) y (d)
H2S(l)?

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Respuestas.
1.
a) El agua, H2O, es polar, con el H suficientemente positivo y el O suficientemente negativo como para formar
puentes de hidrógeno fuertes además de las fuerzas de dispersión que están presentes en toda fase
condensada. En este líquido, los enlaces de hidrógeno son las fuerzas intermoleculares más importantes.

b) El yodo, I2, es no polar; la estrecha cercanía de dos moléculas de I2 causa distorsión en la nube de electrones
grande de cada molécula, lo cual genera fuerzas de dispersión que dan lugar a una atracción temporal
débil. Como la molécula es no polar, no existen otras fuerzas importantes.

c) La fórmula de Lewis del dióxido de nitrógeno, NO2, se muestra en términos de las siguientes dos fórmulas
en resonancia:

Los enlaces N-O de esta molécula son polares, y la teoría rpecv lleva a concluir que la molécula es angular. Por lo
tanto, es una molécula polar que puede representarse como

La parte positiva de una molécula es atraída a las partes negativas de sus vecinas, de
modo que existen interacciones dipolo-dipolo además de las fuerzas de dispersión
usuales. La atracción dipolo-dipolo es la más fuerte entre estas moléculas y puede
representarse como

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2.
a) El CCl4 no es polar, por lo que las únicas fuerzas intermoleculares son las fuerzas de dispersión.
b) CH3COOH es polar y contiene un enlace O-H, por lo que exhibe interacciones dipolo-dipolo (incluyendo
unión de hidrógeno) y fuerzas de dispersión.
c) CH3COCH3 es polar pero no contiene enlaces N-H, O-H o F-H, por lo que exhibe interacciones dipolo-
dipolo y fuerzas de dispersión.
d) H2S es polar pero no contiene enlaces N-H, O-H o F-H, por lo que exhibe interacciones dipolo-dipolo y
fuerzas de dispersión.

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