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Modulo de Merrill Crowe
Modulo de Merrill Crowe
INDICE
INTRODUCCIÓN
1.1. Electroquímica 3
1.2. Diagramas de estabilidad para el proceso Merrill Crowe 5
1.3. Cianuro libre 7
1.4. Variables en la precipitación con Zn 7
ANEXOS
MODULO DE MERRILL-CROWE
INTRODUCCIÓN
A causa de su simplicidad y eficiente operación, el proceso Merrill-Crowe ha sido usado
en todo el mundo para la recuperación del oro y la plata de las soluciones cianuradas. La
cementación o precipitación del oro mediante zinc metálico, se aplicó en las plantas
desde 1890.
El método se caracterizaba por:
Utilizar trozos de zinc (virutas, placas, etc.)
Contacto en bateas o cajones.
Alto consumo de zinc, 10 kg de zinc /1 kg de Au.
Dificultad para cosechar y remover el oro adherido al zinc.
Rendimientos medianos.
Pasivación del zinc ( Zn (OH)2, sales, etc.)
Durante las tres primeras décadas, tres mejoras importantes fueron efectuadas para
mejorar el proceso:
La segunda mejora fue el uso de polvo de zinc en lugar de virutas de zinc, el cual
proveyó un área de superficie mucho más grande, y de ese modo una cinética de
precipitación muy rápida.
1897 C.W. Merrill, aplica el uso de filtros en la precipitación con polvo de zinc.
1916 T.B. Crowe, aplica vacío para desoxigenar las soluciones ricas y reducir el
consumo de zinc.
El aporte de Merrill y Crowe, dió origen al proceso actual de precipitación con polvo de
Zn conocido como Proceso Merrill-Crowe.
CAPITULO 1.0
Au = Au+ + e- 1.68
Ag = Ag+ + e- 0.799
Un E° mas grande (más positivo) es un metal más noble, o sea es más difícil de pasar
los iones a la solución (corrosión difícil). Especie oxidante.
Un E° más pequeño (más negativo) metal menos noble, más fácil de pasar los iones
a la solución (corrosión fácil). Especie reductora
Básicamente es un proceso electroquímico donde el zinc se disuelve (reacción anódica) y
los electrones cedidos sirven para reducir el complejo aurocianurado a oro metálico
(reacción catódica).
Zn = Zn++ + 2 e-
Zn + 4CN- = Zn(CN)4-2
++
Hay que resaltar que las dos reacciones se producen simultáneamente y que el zinc
cuando se disuelve cede sus electrones al complejo aurocianurado para que se reduzca
a oro metálico, la ecuación general es la siguiente:
Las reacciones principales que intervienen directamente en el proceso Merrill Crowe son:
o
Potenciales normales E en medio
alcalino (pH=14)
!" # # # # # $
% # #
De estas podemos deducir en forma fácil que la mayor tendencia a formar pares
galvánicos con el Zn, como se les denomina comúnmente serán los pares: Au(CN)2- /Zn;
Ag(CN)2- /Zn; Hg(CN)4-2 /Zn. Como es lógico, éstas dependerán de los complejos y de
sus respectivas concentraciones en solución.
# $ !%"
!" &'
# $ !%"
&'
!"
!"
!"
!"
!"
$ !%"&
Del gráfico anterior donde se muestra el mecanismo de la precipitación del zinc, se
puede extraer lo siguiente:
(
1.3. Cianuro Libre
El término cianuro libre involucra a dos especies, el ión cianuro (CN-) y el ácido
cianhídrico (HCN). La proporción relativa de estas dos formas dependen del pH del
sistema.
La reacción entre el ión cianuro y el agua se expresa:
CN- + H2O = HCN + OH-
)
1.4. Variables en la precipitación con Zn
Las variables que tienen una influencia importante sobre la eficiencia del proceso de
precipitación con Zn, son los siguientes:
Oxígeno disuelto
Concentración mínima de cianuro
Sólidos en suspensión
Rango de pH de operación
Iones metálicos interferentes
*
del zinc, provoca una menor velocidad de reacción y en el caso extremo cesa
totalmente la precipitación. La pasivación se presenta debido al aislamiento de la
superficie del zinc como consecuencia del recubrimiento de:
Ejemplo 1
Una placa de Zinc se sumerge en una solución ácida con iones cobre (solución ácida con
sulfato de cobre: CuSO4). Determinar si el zinc se corroe. Las reacciones que tienen lugar
son:
Zn = Zn2+ + 2e- ....................................... E, = -0.763 V.
+
De estas dos reacciones, la que tiene un potencial más positivo es la del cobre (Cu), por lo
tanto, el cobre se reducirá y el zinc se oxidará (se corroe).
Ejemplo 2
-.
CAPITULO 2.0
Para conseguir esto, se circula la solución filtrada a través de una torre de vacío (o
Crowe) que contiene empaques de plástico (packing), estos interrumpen el flujo de la
solución formando capas muy finas.
La solución desoxigenada debe ser drenada desde la torre de vacío con una bomba
sellada para fluidos, de modo de asegurar que no se produzcan filtraciones de aire a la
solución. Generalmente los problemas de precipitación pueden ser reducidos
considerablemente con una bomba de vacío perfectamente sellada.
El polvo de zinc es agregado a un cono, este es diseñado de tal forma que no haya
agitación o remolinos en la superficie que induzca oxígeno dentro de la solución. La
cantidad de zinc requerido depende de la solución rica.
--
La materia fina que contiene oro y plata es filtrada de la solución por medio de los filtros
prensa que tiene una capa de tierra diatomea. Este medio de filtración no permite que
las partículas finas de oro y plata tapen la tela que se usa para filtrar, resultando en la
prolongación de la vida del filtro prensa y el precipitado se puede lavar con más facilidad
de la tela de filtración.
Los filtros prensa continúan recibiendo flujo hasta que las unidades llegan a la capacidad
de almacenaje de precipitado o las telas llegan a taparse.
Cuando la presión comienza a reducir el flujo, los filtros se sacan de servicio para poder
lavar cada unidad. Aplicar una capa de tierra diatomea y regresar a ponerse en servicio.
Filtrado
Filtro 1
Filtro 2 Torre de
Tk Clarificado vacío
Zinc
Tk No Clarificado
Filtro 3 Nitrato de
plomo
Cono de
zinc
Filtro 4
Tk de lodos
Tk Body Feed
Tk Precoat
Tk Sln
Barren
Tanque de solución rica sin clarificar.- La solución rica es bombeada por una de Las
dos bombas de turbina vertical al tanque de solución rica sin clarificar en el inicio del
circuito Merrill-Crowe. Este consiste de un tanque circular de 8200 mm de diámetro por
8200 mm de alto. La capacidad de tanque es de 406 m3 y un tiempo de retención de 15
min de acuerdo al flujo total de diseño. Este tanque alimenta a las bombas 0310 465
001A y B. tiene un sistema de control de nivel, si hay mucha solución una válvula
automática estrangula es flujo a fin de mantener los niveles estables de la planta. Este
tanque tiende a llenarse rápidamente, sin embargo el controlador del tanque hace que la
válvula de control en la descarga de las bombas que va a los filtros de placa se abra. La
solución rica sin clarificar es bombeada continuamente a dos de los tres filtros de hojas
(un filtro siempre en stand by). La función de los mismos es la de efectuar la remoción de
los sólidos que todavía estén en suspensión en la solución.
-
partículas finas existentes en la solución. El eje y las placas están colocadas en un
cilindro con accesorios apropiados de tuberías para alimentar, descargar la solución,
drenado y la solución lavada a chorros. Durante la operación la solución es introducida a
baja presión (ingreso de la tubería al clarificador. La solución pasa a través de las placas
dejando las partículas en los lados de las placas y descargando fuera del clarificador por
el eje central.
El clarificador de placa opera con una secuencia de lavado o serie de etapa de proceso.
El primer paso consiste en revestir Las mallas con material de tierra diatomea (llamado
pre-revestido) que coloca una capa de este material fino en las superficies de Las placas
para ayudar en la filtración. La solución es entonces introducida; los sólidos finos son
retenidos en las placas pre-revestidas y la solución limpia pasa por las placas y sale del
clarificador.
El final del ciclo consiste en un lavado de las placas (backwash). La solución pobre es
introducida a alta presión por una manifold que distribuye la misma por varios inyectores
que limpian las partículas de las placas. Durante una porción de este tiempo, el eje es
rotado por un motor conductor por cadenas para ayudar a cortar Los finos y la tierra
diatomea de las placas. El acceso al interior del clarificador es a través de la puerta
posterior con seguro automático.
Ambos tanques son de 96” de diámetro por 120” de alto y tienen también cada uno un
agitador de 1 Kw. Cada tanque contiene dos bombas de alimentación de pre-revestido
(uno en operación y el otro en standby).
Adicionalmente disponen de una Tolva de descarga de sacos (0310 484 009A y 010A)
que operan accionados por un motor de 0.75 Kw
-
unas dimensiones de 5500 mm de diámetro por 5500 mm de altura. Este es un tanque
de almacenamiento de solución rica previo al ingreso a la etapa de desoxigenación. Los
niveles de solución son regulados por sensores, teniendo una retención de 6 minutos.
Tanque de lodos.- Es el tanque de recepción (0310 482 005) de los lodos provenientes
de los filtros clarificadores principalmente, además del sumidero del área de los filtros
clarificadores. El diseño de este tanque de 3000 mm de diámetro y 3000 mm de alto está
compuesto de un agitador y de dos bombas de lodo (0310 463 005A y 005B) que
impulsan los lodos a las pilas de lixiviación con un flujo aproximado de 45 m3/h y 20% de
sólidos.
Bomba de vacío (de anillo líquido). - Este tipo de bomba es ideal para la torre de
deaereación, porque puede manejar grandes cantidades de líquido que está con aire en
la torre. Esta tiene un rotor eléctrico cilíndrico, esto para que la solución pueda pasar por
fuera de los álabes; el rotor gira libremente en un encasetamiento cilíndrico. El axial del
encasetamiento es un ramal del axial del rotor.
El agua llena parcialmente el encasetamiento y actúa como un pistón. Como el rotor gira
rápidamente dentro del encasetamiento, los álabes del rotor hacen que el agua gire
alrededor del cilindro en forma de remolino. La fuerza centrífuga hace que el agua forme
una capa de espesor uniforme en el interior del alojamiento; esto se mueve o pulsa fuera
del centro del rotor y regresa una y otra vez durante cada revolución. Como el agua se
mueve lejos del centro del rotor (A) Las cámaras del rotor están llenas de líquido. Este
líquido gira junto con el rotor, pero sigue el contorno del encasetamiento debido a la
fuerza centrifuga. El agua que llena completamente la cámara del rotor (el volumen entre
los álabes), vuelve desde el centro del rotor cuando el motor avanza, e impulsa el aire
-
en el punto de entrada a ocupar el espacio vacío. La cámara del rotor está vacía de
líquido y llena de aire. Como el rotor continúa en movimiento en el sentido de las agujas
del reloj, el agua es forzada a la cámara del rotor hasta que la cámara esté llena otra
vez. El aire que está en la cámara es comprimido por el líquido según avanza la cámara
y el aire es forzado a ser evacuado por el punto de descarga. Este ciclo ocurre una vez
en cada revolución.
Se dispone dos bombas de vacío (0360 461 008 y 009), una en operación y una en
stand by.
Bomba vertical de alimentación al filtro prensa.- Esta bomba (0310 463 006A de 330
Kw), inmerso en un tanque de agua; la razón por la cual están sumergidas es para evitar
que el aire filtre en la solución; así si los sellos de las bombas fallan no podría ingresar
aire a las bombas.
FiItros prensa.- Este tipo de filtros, es del tipo colado usado para separar los sólidos de
los líquidos. Las placas de filtros individuales son suspendidas en barras laterales del
marco del filtro, el filtrado toma lugar entre estas placas.
Un cilindro en forma de brazo en uno de los extremos del filtro es donde se encuentra
alojado un cilindro hidráulico de doble acción. Un marco estacionario (marco de cabeza)
es el otro lado opuesto del filtro la cual contiene las dos tuberías de alimentación y
descarga. La otra cabeza está colocada en las barras laterales, y conectada al brazo
hidráulico; logrando así mover esta cabeza a lo largo de las barras laterales y
comprimiendo Las placas intermedias formando el paquete (stack) para el paso de
-
filtración. Una bomba hidráulica manual da la potencia hidráulica necesaria para
accionar el cilindro de doble acción.
Después que el filtro de presión es cerrado por el cilindro hidráulico una lechada de
revestido es bombeada al filtro. Este revestido continúa por un tiempo necesario
suficiente para que la tierra diatomea se deposite en los paños para lograr un filtrado
más limpio, sin liberar la presión para evitar que el revestido se salga, la lechada es
bombeada al interior del filtro, entonces la bomba de revestido es parada, inicialmente la
alimentación llena la cámara entre las placas que están cubiertas con un paño de
filtración. Una vez que la cámara está llena, comienza la filtración. Como la lechada es
bombeada a baja presión a la cámara, el líquido pasa a través de los paños dejando a
los sólidos en los mismos.
Las cuatro esquinas de las placas tienen pasajes circulares que cuando se cierra el filtro
deja circular la solución clara, dejando el precipitado a través de las placas de filtración.
Cuando todas Las placas están llenas de precipitado, la válvula de ingreso se cierra y al
filtro prensa se le inyecta aire para un secado adicional. La presión en la unidad
hidráulica es liberada y las placas quedan sueltas. El mecanismo levantador entonces,
automáticamente levanta cada uno de las placas una por una retirando la cabeza móvil.
Este mecanismo retira las placas por el lado de la cabeza móvil; este proceso continúa
hasta que todas las placas hayan sido retiradas.
Cada uno de los paños de las placas conteniendo el precipitado es limpiada, empleando
unas espátulas y se depositan en unas bandejas que están debajo de los filtros prensa;
una vez que todas las placas se hayan limpiado el filtro está nuevamente apto para
recibir un nuevo ciclo de filtrado.
-(
CAPITULO 3.0
La capa formada tiene una forma irregular de 80 a 90% de vacío el cual es capaz de
atrapar partículas sub-micrónicas. Algunos proponen debe ser aplicado a partir de una
pulpa de 1 a 2% de ayuda filtrante y otros proponen que puede ser >0.3%, definido en
función a un espesor de 1.6 a 2 mm de precapa.
Ayuda filtrante.
Tela del filtro.
Bombas de alimentación a los filtros.
Filtros clarificadores.
El tanque de precoat.
El tanque de body feed.
Sistema de dosificación de body feed.
Procedimiento
El prerevestido se realiza recirculando una pulpa de ayuda filtrante hasta que se aclare
el líquido entre el filtro y el tanque del precoat. Dado de que la mayoría de las partículas
de ayuda filtrante son más pequeñas que las aberturas de la tela deben formar puentes
entre estas aberturas.
-)
Problemas en la formación de la precapa
Cantidad de precoat
Una regla general puede ser el de formar la precapa a una velocidad tal que produzca
una caída de presión en el filtro entre 1 y 2 psi. (Diferencia entre el manómetro de
entrada y el de salida.)
-*
La falta de claridad en la solución filtrada puede deberse a:
Velocidad de filtración
Por ejemplo, si la velocidad de flujo es de 0.244 m3/h.m2 el filtro operando durante 480
minutos a una presión de 30 Psi. Dos veces esa velocidad el tiempo del ciclo decaerá
aproximadamente en 150 minutos.
-+
Filtrado
Cuando el filtro se pone en servicio, la claridad de filtrado debe ser inmediata. Si ocurre
lo contrario es posible que ocurra lo siguiente:
Los ciclos cortos pueden ser causados por la obstrucción temporal o permanente de
adición de body feed, tela obstruídas/tapadas, cambios en las características del líquido
a filtrar, atrapamiento de aire en el filtro que disminuye el área filtrante, y demasiado
velocidad de filtración.
Al final del ciclo de la filtración el pastel del filtro se retira por el siguiente procedimiento:
Es importante que la limpieza sea completa ya que las telas pueden quedar taponeadas
para iniciar un siguiente ciclo y el resultado podría ser un servicio inadecuado del filtro.
.
Datos técnicos de la tierra diatomea
3.2. Desoxigenación
Medición de vacío.-
Las soluciones clarificadas son desaereadas, para obtener una precipitación eficiente. El
método Crowe emplea el vacío, el cual es el más eficiente para remover el O2 disuelto a
menos de 1 ppm.
-
La tabla siguiente muestra el factor de corrección que puede ser usado para compensar
los efectos de la variación de la presión atmosférica con la altitud
DEAERATION TOWER
Esto debiera asegurar suficiente zinc para una precipitación inicial, pudiendo ser
optimizado desde un ratio de 1. En algunas plantas es común el uso de una solución de
sal de plomo soluble (es preferible nitrato de plomo) como un goteo constante en el cono
del zinc.
La sal de plomo es usualmente agregada en una proporción que varía de un 10% a 30%
del peso del zinc utilizado. El plomo crea un acople galvánico en el zinc (se comentó en
el primer capítulo), produciendo una precipitación más rápida y completa, generalmente
con menos consumo de zinc. Para algunas soluciones de plata, la sal de plomo debiera
ser agregada antes de la clarificación, debido a que en la mayoría de las soluciones
parte del plomo es precipitado inmediatamente como una sal básica insoluble, la que
obstruye rápidamente los filtros de precipitación.
Para efectos de una apropiada adición de zinc, es necesario que haya una suficiente
cantidad de cianuro en la solución para:
Razón Zn/(Au+Ag)
P.a. Au 196.97
P.a. Ag 107.87
P.a. Zn 65.39
Lime(CaO) 0 ND
-Flujómetros
-Turbidímetros
-pH metros
-Analizadores por AA
-Manómetros (presión, vacío)
-Electrodo selectivo para ion cianuro.
-Oxímetros
Flujo de solución
El flujo de la solución rica proveniente del Pad de lixiviación y que ingresa a la planta de
procesamiento se debe de mantener(constante)en todo el proceso de recuperación por
Merrill-Crowe, tanto así que el flujo de solución barren que sale de la planta debe de ser
igual al flujo de la solución rica que ingresa a esta planta.
DISEÑO NOMINAL
Razón del flujo de alimentación 1287 m3/h(1er año)
de solución rica
Razón de flujo de solución 1200 m3/h
en los equipos
Muestreo de soluciones.-
Sólidos en suspensión
Adición de anticrustante.-
Tierra diatomea
Se utiliza como pre-filtro en los filtros clarificadores y los filtros prensa en forma de
lechada, preparadas en los tanques body feed y en el relleno.
ADICIÓN DE REACTIVOS
Zinc para un ratio PbNO3 (Kg/hr) Floculante (ppm) Anticrustante (ppm)
1 4
Presiones
Se mide las presiones de trabajo e hidráulica en los filtros clarificadores y en los filtros
prensa. La medición se realiza en PSI.
PRESIONES
Filtros Clarificadores Filtros Prensa
P. de desague (55 - 60 psi) P. de trabajo ( 90 psi max)
P. de trabajo (80 – 100 psi) P. hidráulica (4000 - 4500 psi)
(
Cianuro
Una vez que el cianuro de sodio se ha disuelto en solución barren, se requieren medidas
de seguridad. Adecuados sistemas de contención y el mínimo de tuberías de conexión
reducirán el riesgo de derrames.
−
%R= x 100
(.
Ratio de Zn =
0 + /
CN disponible = −
- + -. 0+ /
Por lo tanto:
* − . .-
% R Au = x 100 = 99.60 %
*
*−. .
% R Ag = x 100 = 99.54 %
*
-( 1 0(. 1 /
Ratio de Zn = = 1.18
- . 1
0 *+ */
)
4.3. Procedimiento de operación ante presencia de sólidos altos
En primer lugar, una vez que los sólidos pasan los Filtros Clarificadores,
el destino final de estos son los Filtros Prensa (que llegan a convertirse
en un Clarificador de mayor eficiencia), produciéndose una saturación
prematura de estos, elevándose la presión y presentándose fugas a
través de las placas. Esto significa generar una operación sub-estándar
de los Filtros.
En segundo lugar, los Filtros Prensa una vez cosechados exigen una
mayor cantidad de reactivos fundentes por la excesiva cantidad de
sólidos en el precipitado. Además los operadores refieren que las coladas
de estas cosechas son más problemáticas, y las barras salen de menor
calidad y se ve afectada la recuperación.
Titulador de AgNO3
*
CN- (ppm) = NaCN (ppm)
1.884
Ejemplo 2: Preparar 3.45 litros de una solución de NaCN, con una concentración de 500
ppm de CN-
+
BALANCE DE UN FILTRO PRENSA