POLIMERIZACIÓN RADICALARIA POR EMULSIÓN Y SÍNTESIS DE NYLON 6-10 POR

POLIMERIZACIÓN INTERFACIAL.

Alejandro Ossa Ochoa1, Iván Carlos Prentt1, Cristian Camilo Navarro1

1
Estudiante de pregrado, Ingeniería de Materiales - Universidad de Antioquia
Asignatura: Materiales Poliméricos. Medellín – Colombia, Fecha de entrega: 29 -03- 2017

1. DATOS EXPERIMENTALES
1.1.POLIMERIZACIÓN RADICALARIA POR EMULSIÓN

Este procedimiento comenzó tomando las cantidades de los reactivos; el sulfactante que consiste en 40
ml de una solución de dodecilsulfato de sodio al 5% homogenizada durante 15 minutos a 400 RPM y el
monómero usado que fue metacrilato con una cantidad de 40 gramos. Esta mezcla se lleva a un reactor
de tres bocas a 60°C y además se agrega una solución de iniciador que fue persulfato de sodio al 4%. El
grupo se dividió en tres grupos donde cada grupo debía tomar una muestra cada 20 minutos
comenzando la primera toma al momento de adicionar el iniciador; se tomaron cuatro muestras y luego
se pesaron en seco y en húmedo.

1.2. SÍNTESIS DEL NYLON 6-10 POR POLIMERIZACIÓN INTERFACIAL

Mientras se daba la reacción descrita anteriormente se realizó la polimerización del nylon 6,10 partiendo
de una solución de hexametilendiamina como la fase acuosa y con la fase orgánica la cual fue cloruro de
sebacoilo, se midieron 5 ml de cada sustancia, agregando cuidadosamente la fase acuosa en la fase
orgánica observando inmediatamente la formación de una capa lechoza en la interface de la solución la
cual se retiró con la ayuda de unas pinzas y un palo de madera para enrollarlo, obteniendo así un hilo
largo que fue pesado después de secarlo. Por último los residuos se titularon con una solución de NaOH
al 0,1 M, donde se gastó un volumen de aproximadamente 200 gotas equivalentes a 10 ml.

2. DATOS EXPERIMENTALES
2.1.POLIMERIZACION RADICALARIA POR EMULSION

Tiempo (min) Whumedo (g) Wseco (g)

t0 =0 2,0210 0,0529
t1= 20 2,564 0,1838
t2= 40 1,86 0,8443
t3= 80 2,2295 1,0042
2.2.SINTESIS DE NYLON POR POLIMERIZACION INTERFACIAL

Los pesos moleculares y la cantidad de los reactivos usados son:

Hexametilendiamina = 116 g/mol y 5 cm3
Sebacoil cloriro= 239 g/mol y 5 cm3
Ciclohexano = 84,16 g/mol y 55 cm3
 Agua= 18 g/mol y 55 cm3
Polímero= 282,43 g/mol
El peso del polímero resultante en humedo es de 2,7788 gramos y en seco es de 0, 3678 gramos.

3. CÁLCULOS
3.1.POLIMERIZACION RADICALARIA POR EMULSIÓN
a. Porcentaje de sólidos en las muestras.

W sec o
%Sólido= ∗100 Ec. (1)
W humedo

0,0529
%Sólido t 0= ∗100=2,62%
2,0210

0,1838
% Sólido t 1 = ∗100=7,17 %
2,564

0,8443
% Sólido t 2 = ∗100=45,39 %
1,86

1,0042
% Sólido t 3 = ∗100=45,04 %
2,2295

b. Conversión de la reacción en diferentes tiempos.

% Sólido experimental
% Conversi ó n= ∗100 Ec. (2)
% S ó lido teó rico

W mon ó mero
% S ó lidote ó rico= ∗100 Ec. (3)
W mon ó mero +W agua +W surfactante

40
%Sólido teórico= ∗100=48,78 %
40+ 40+2

2,62
%Conversión t 0 = ∗100=5,37 %
48,78
 7,17
%Conversión t 1= ∗100=14,70 %
48,78

45,39
%Conversión t 2= ∗100=93,05%
48,78

45,04
%Conversión t 3 = ∗100=92,33 %
48,78

c. La longitud cinética y el grado de polimerización teórico (con el último dato).

Datos:
A 60°C
kp = 0,515 x 103 L/mol.s
kt= 2,55 x 107 L/mol.s
kd= 3,2 x 10-6 1/s
PM (C5H8O2), monómero: 100 g/mol
PM (Na2S2O8), iniciador: 238 g/mol

Kp∗[ M ]
V= Ec. (4)
2∗√ f∗Kd∗Kt∗[I ]

40 g
∗1 mol
100 mL
∗1000mL
molesmonómero 100 g mol
[ M ]= = =4
litros solvente 1L L

0,4 g
∗1 mol
10 mL
∗1000 mL
moles iniciador 238 g mol
[ I ]= = =0,168
litros solvente 1L L

L mol
V=
( 0,515 x 10 3
mol . s )( 4
L )
=278,19
1 L mol
√
2∗ 1∗( 3,2∗10
s )(
−6
2,55∗10 7
mol . s )(
0,168
L )

Grado de polimerización teórico:

Desproporción V = DP = 278,19

Acoplamiento 2V = DP = 556,38
 Grado de polimerización experimental con el último dato:
1
DP= Ec. (5)
1− p

1
DP= =13,04
1−0,9233

|DP experimental−DP teórico|

%Error= ∗100 Ec. (6)
DP teórico
Tomando DP teórico por desproporción:
|13,14−278,19|
%Error= ∗100=95,31 %
278,19
3.2.SINTESIS DE NYLON POR POLIMERIZACION INTERFACIAL
a. Porcentaje de rendimiento de la reacción.

Para calcular el rendimiento de la reacción, las moles teóricas del monómero que reacciona según la
reacción son:

(C6H16N2) + (C10H16O2Cl2)  (C16H30O2N2)n + 2HCl

ml∗2 g
∗1 mol
Moles de (C6H16N2) = 50 ml
5 =1,89 x 10−3 moles
116 g
ml∗1,5 g
∗1 mol
Moles de (C10H16OCl2) = 50 ml (Reactivo límite)
5 =6,27 x 10−4 moles
239 g

Ahora con los datos de la titulación, las moles que reaccionaron

HCl + NaOH  NaCl + H2O

M∗0,05 ml
∗0,1mol NaOH
1 gota NaOH
∗1mol HCl
1000 ml NaOH
200 gotasde NaOH a 0,1 =1 x 10−3 mol HCl
1mol NaOH

Por cada dos moles de HCl reaccionan 1 moles del polímero

HCl∗1 mol de reactivolímite

1 x 10−3 mol =5 x 10−4 moles de reactivo límite .
2 moles HCl

Así el rendimiento de la reacción está dado por:

 moles reales 5 x 10−4 moles de reactivolímite
% Rendimiento= ∗100 %= =79,744 %
moles teóricas 6,27 x 10−4 moles

b. Extensión de la reacción.

No−N
P=
No

húmedo∗1 mol de polímero

No=2,7788 gramos de polímero =9,838 x 10−3 moles de polímero
282,43 g

seco∗1 mol de polímero

N=0,3678 gramos de polímero =1,302 x 10−3 moles de polímero
282,43 g

( 9,838 x 10−3 moles de polímero ) −(1,302 x 10−3 moles de polímero)

P= =0,868
( 9,838 x 10−3 moles de polímero )
c. Peso molecular promedio en número

g
282,43 de monómero
Mo mol
Mn= = =2139,62 g / mol
1−P 1−0,868

g
282,43 de monómero(1+0,868)
Mo(1+ P) mol
Mw= = =3996,81 g /mol
(1−P) (1−0,868)

4. RESULTADOS.
4.1.POLIMERIZACION RADICALARIA POR EMULSIÓN
a. Porcentaje de sólidos en las muestras.

Tiempo (min) %Sólidos

t0 =0 2,62
t1= 20 7,17
t2= 40 45,39
t3= 80 45,04
b. Conversión de la reacción en diferentes tiempos.

Tiempo (min) %Conversión

t0 =0 5,37
t1= 20 14,70
t2= 40 93,05
t3= 80 92,33
c. La longitud cinética y el grado de polimerización teórico (con el último dato).
 Longitud cinética 278,19
Desproporción = 278,19
Teórico
Grado de polimerización Acoplamiento = 556,38
Experimental 13,04
%Error 95,31%

100

90

80

70

60
tiempo (min)

50

40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Porcentajes

%Sólidos %Conversión

5. ANALISIS DE RESULTADOS
5.1 POLIMERIZACION RADICALARIA POR EMULSION

Al agregar el iniciador, se comenzó a producir una polimerización, la iniciación de la reacción

tuvo lugar cuando un fragmento del iniciador migro hacía la micela y reaccionó con una molécula
del monómero. A medida que transcurrió el tiempo, el polímero formado por la adición sucesiva
de monómero aumentó su cantidad hasta llegar a un valor aproximadamente constante en
donde prácticamente la polimerización llegó a su fin, todo esto se dio gracias a la elevada
reactividad de los radicales libres, estos radicales libres se propagaron añadiendo unidades de
monómero, y es por esto que la cadena tuvo una tendencia constante, al momento de tomar los
datos pudimos observar una mayor velocidad de conversión, lo cual era de esperarse acorde a la
teoría, la cual nos dice que esta aumenta con el tiempo.

Podemos observar que la conversión de la reacción para un tiempo de 40 minutos es de

aproximadamente del 93%, por lo que esperaríamos que a mayor tiempo la conversión de la
reacción vaya aumentando, pero se observó que al duplicar ese tiempo la conversión tuvo una
leve disminución, esto es, debido a que en los procesos de síntesis es imposible tener
conversiones del 100%, pero también depende mucho de las reacciones secundarias que hayan
por medio de los radicales libres.

5.2 SINTESIS DE NYLON POR POLIMERIZACION INTERFACIAL

La síntesis del Nylon 6.6 por polimerización interfacial mostró los resultados esperados debido a
que la cantidad de polímero recogida fue relativamente buena, esto se debe a que al momento
de agregarle a la fase acuosa de hexametilendiamina la solución orgánica del ácido se hizo de
manera lenta y adecuado para no ir afectar la formación de la zona interfacial y darle paso así a
la formación de una interfaz (Poliamida) la cual se procedió a sacar hasta que el reactivo limite se
agotó por completo.

Nylon 6,6

Al realizar la titulación obtuvimos una acidez muy básica con fenolftaleína, lo cual nos indicó que
se encontraba en exceso la diamina y que se debía neutralizar utilizando más HCl.

Titulación con Fenolftaleina.

6. CONCLUSIONES
 Pudimos observar que con el paso del tiempo el porcentaje de polímero aumenta hasta llegar a
un valor constante, donde la reacción ha finalizado impidiendo el crecimiento de más cadenas.

 El grado de polimerización por acoplamiento es mayor que el grado por desproporción.

 Para el Nylon 6,6 es de vital importancia la adición de los reactivos, debido a que un solo error
puede afectar significativamente el desarrollo normal de la práctica alejando el resultado de la
realidad.

 Si la reacción del Nylon hubiera sido total hubiéramos obtenido solo el polímero y el HCl pero
como no fue total obtuvimos un exceso de otro reactivo.